[Tb(CH_3COO)_3(H_2O)_2]_2的合成及其结构测定

2-羟基吡啶、希土高氯酸盐和乙酸钴在乙腈中反应,制备了九配位化合物[Tb(CH_3COO)_3·2H_2O]_2该晶体为三斜晶系,P~(?)空间群,其晶胞参数为a=8.870(4)(?),b=9.247(1)(?),c=10.586(1)(?),α=65.13(1)°,β=64.43(2)°,γ=62.16(4)°,V=665.97(?)~3,Z=1,F(000)=394。测定了配合物的红外光谱。讨论了它的生成机制。     

乙二醇二甲醚三苯基氧化膦三氯合铬Cr[(CH3OCH2CH2OCH3)(OPPh3)Cl3]的合成和晶体结构

标题配合物由Cr(CO)₆和PPh₃在50ml乙二醇二甲醚中回流5小时后过滤,在滤液中加S₂Cl₂,静置后得配合物单晶。晶体属单斜晶系,空间群为P2₁,单胞参数a=9.062(3)Å,b=11.088(3)Å,c=12.153(3)Å,β=97.93(1)°,V=1209.4(1.8)ų,Z=2。 晶体结构是采用Patterson法和差Fourier合成解出。经全矩阵最小2乘法修正,最后偏离因子R=0.046,R_ω=0.054,结构中Cr各与三个氧和三个氯原子键联,Cr-O(CH₃OCH₂CH₂OCH₃)平均距离为2.091Å,Cr-O(OPPh₃)距离为2.000Å,Cr-Cl(平均)距离为2.274Å。它们形成了八面体配位构型。     

三(1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5)二水合镱(Ⅲ)的晶体结构

本文合成了Yb(PMBP)_3(H_2O)_2,并用X-射线单晶衍射法测定了晶体和分子的结构.配合物的晶体为单斜晶系,空间群为P2_1/n,a=24.498(3)(?),b=14(?)35(3)(?),c=14.888(5)(?),β=101.14(2)(?),V=5285.1(?)~3;Z=4.三个PMBP及两个水分子提供八个氧与镱配位形成四方反棱柱配位多面体.     

Ni[S_2P(OCH_2CH_2Ph)_2]_2与4-甲基吡啶加合反应及加合物的结构表征

采用紫外光谱法研究了Ni[S_2P(OCH_2CH_2Ph)_2]_2与4-甲基吡啶的加合反应,测定了反应的平衡常数:β_1=39.5(R_1=1)和β_2=2.20×10_4(R_2=0.9981).用元素分析、红外光谱、单晶X-射线衍射法对合成的加合物Ni[S_2P(OCH_2CH_2Ph)_2]_2·(4-MePy)_2进行了结构表征.加合物为单斜晶系,空间群P2_1/c,晶胞参数:a=1.2920(4)mn,b=1.7498(4)nm,c=1.0979(3)nm,α=90.00°,β=113.05(3)β,γ=90.00°.     

双冠醚研究 Ⅷ.席夫碱型双冠醚苦味酸铷配合物的合成及其晶体结构

本文合成了间亚苯基桥接的席夫碱型双-(苯并15-冠-5)苦味酸铷配合物以及测定了其晶体结构。实验证明该晶体属单斜晶系,P2_1/n空间群,晶胞参数:a=19.3049(49)(?),b=20.4544(39)(?),c=25.4375(75)(?),β=107.925(21)°,V=9556.90(?)~3,F(000)=4175.41(e),Dc=1.455g/cm~3。对8172个可观测反射精修所有的结构参数,最后偏离因子R=0.0781。此双冠醚以反-反式构型与Rb~+离子形成4:2(冠醚单元:阳离子)分子间夹心结构配合物,Rb_1和Rb_2分别与两个双冠醚分子中不同取向的醚环的十个氧原子配位。Rb-O平均键长为2.986和2.998(?),并与席夫碱型双冠醚苦味酸钾配合物进行比较。     

混合金属配合物MoS_4Cu_2(NC_5H_5)_4的合成、晶体结构和成键特点

混合金属配合物MoS_4Cu_2(NC_5H_5)_4(NC_5H_5=吡啶)的晶体属于三斜晶系P1空间群,(?)胞参数:a=9.465(?),b=9.463(4),c=14.053(3)(?),α=95.16(3),β=84.89(3),γ=95.91(4)°,Z=2,V=1243(2)(?)~3;Mr=667.7,D_c=1.784g·cm~(-3).R因子为0.039,加权R_w因子为0.045.该配合物簇骼具有D_(2d)对称性,Mo-Cu间距分别为2.638(?),2.663(?).端配体吡啶与金属原子Cu间的d-π反馈在一定程度上增强了Mo—Cu间的相互作用.     

单羟基桥连的双铜(Ⅱ)大环穴醚配合物[Cu_2(OH)(ClO_4)(C_(16)H_(38)N_6)](ClO_4)_2·CHCl_3的合成和结构

本文合成了单羟基桥连的双铜(Ⅱ)大环穴醚配合物[Cu_2(OH)(ClO_4)(C_(16)H_(38)N_6)](ClO_4)_2 ·CHCl_3,并测定与讨论了它的晶体结构.晶体属于正交晶系,空间群为D_2~4 -P2_12_12_1,晶胞参数:a=12.749(4)(?),b=14.361(3)(?),c=18.064(3)(?),V=3307.3(13)(?)~3,Z=4。分子结构中单羟基桥连两个二价铜离子,Cu-O平均键长为1.935(6)(?),Cu-OH-Cu键角为135.2(2)°;铜原子的几何构型为畸变四方锥,配体的底面为穴醚的二乙三胺亚基的三个氮原子和一个羟基桥氧原子;顶点位置为高氯酸根的氧原子,因为该原子同时配位于另一个铜原子,所以分子的双铜中心存在第二个氧桥,即较弱的高氯酸根桥;Cu-O(ClO_3)距离分别为3.005(9)(?)和2.806(8)(?).     

A SIMPLE ACCESS TO UNSOLVATED MONOMERIC COMPLEXES OF EARLY LANTHANIDE IODIDES(CH_3OCH_2CH_2C_5H_4)_2LnI(Ln=La,Nd)VIA THE REACTION OF[(CH_3OCH_2CH_2C_5H_4)_2LnCl]_2 WITH NaI AND X-RAY CRYSTAL STRUCTURE OF THE LANTHANUM COMPLEX

(CH_3OCH_2CH_2C_5H_4)_2LnI(Ln=La,Nd)complexes have beensynthesized by the reaction between NaI and[(CH_3OCH_2CH_2C_5H_4)_2LnCl]2in THF;A single crystal X-ray study has shown that the lanthanumcomplex is an unsolvated monomer with lanthanum(Ⅲ)in a trigonalbipyramidal coordination geometry if the cyclopentadienyl ring isregarded as occupying a single polyhedral vertex.     

(LaCl)(THF)2(μ-Cl)4[Li(THF)2]2配合物的合成及晶体结构

LaCl_3和LiCl在THF中于室温反应,以已烷为沉淀剂,在-78℃得到晶体,经色谱、元素分析及X射线晶体结构测定,得到了组成为(LaCl)(THF)_2(μ-Cl)_4[Li(THF)_2]_2的配合物.在约-80℃收集该配合物晶体的衍射强度数据,计算结果表明属于单斜晶系,P2_1/c空间群,其晶胞常数a=10.542(4)(?),b=32.236(14)(?),c=11.182(6)(?);β=113.50(3)°,最后R值为0.0477.四个氯桥键构成了分子的基本骨架,表明桥键在小配体轻希土双金属配合物结构中具有稳定作用.     

η~6—芳烃希土有机配合物的合成、结构及性能研究——Ⅰ.Sm(η~6—C_6H_6)(AlCl_4)_3的合成及晶体结构

经过铝粉加热活化的AlCl_3与SmCl_3在苯中反应,得到了Sm(η~6—C_6H_6)(AlCl_4)_3·C_6H_6单晶.其晶体属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=9.456(2)(?),b=9.765(3)(?),c=16.776(4)(?),α=96.00(2)°,β=93.76(2)°,γ=111.66(2)°,V=1422.55(?)~3,Z=2.晶体结构是采用Patterson和Fourier合成法解出的,所有非氢原子的坐标及各向异性热振动参数经块矩阵最小二乘法修正,最后偏离因子R=0.031,R_ω=0.035.分子结构中,中心离子Sm(Ⅲ)与六个Cl原子及一个苯环上的六个C原子成键.Sm-C键平均距离2.92(?),Sm-Cl平均距离2.83(?).与希土相连的六个Cl原子,其中之五构成平面五边形,整个分子呈大致的五角双锥形.     

双（二苯基膦）丁烷的双核银配合物晶体结构

报导了双（二苯基膦）丁烷的双核银配合物－［Ａｇ（Ｐｈ_２ＰＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＰＰｈ_２）－（ＮＯ_３）］_２的合成及晶体结构分析。晶体属于单斜晶系，空间群为Ｐ２_１／ｎ，晶胞参数为：ａ＝１２．８２１（３），ｂ＝１１．２４４（９），ｃ＝１９．３８６（９），β＝１０５．９４（３）°，Ｖ＝２６８７．２~３，Ｚ＝２，Ｄ_ｃ＝１．４７４ｇ／ｃｍ~３，Ｍ_ｒ＝１１９２．７，Ｆ（０００）＝１２１６，μ＝８．８７３ｃｍ~（－１）。晶体结构由直接法和Ｆｏｕｒｉｅｒ合成解出，使用对角块矩阵和全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正，最后偏离因子Ｒ＝０．０５６，Ｒ_ｗ＝０．０６８，其中２６３４个Ｉ＞３σ（Ⅰ）的可观察点参加了结构修正，单晶结构分析结果表明，在该配合物中，配体双（二苯基膦）丁烷（ｄｐｐｂ）中的磷原子直接与银离子配位，硝酸根也以双齿配位形式存在，中心银离子的配位采用畸变的四面体构型，整个分子是一个二聚物。     

含硫、氮Schiff碱配合物—二水二分之一二甲基亚砜醋酸四邻香草醛缩胺基硫脲合镉（Ⅱ）的合成及晶体结构

Ｘ射线单晶衍射结果表明，三核镉配合物Ｃｄ３［ＣＨ３Ｏ（Ｏ）Ｃ６Ｈ３ＣＨ＝ＮＮＨＣ（Ｓ）ＮＨ２］４·［ＣＨ３ＣＯＯ］２·１／２［ＣＨ３Ｓ（Ｏ）ＣＨ３］·２Ｈ２Ｏ为单斜晶系，空间群为Ｃ２／ｃ，ａ＝３．４２１４（４），ｂ＝１．１５８１（２），ｃ＝１．７９３２（５）ｎｍ，β＝１１９．７６（１）°，Ｖ＝６．１６８ｎｍ３，Ｍｒ＝１４２７．４３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．５４ｇ／ｃｍ３，μ＝１２．４８ｃｍ（－１），Ｆ（０００）＝２８６０，最后偏离因子Ｒ＝０．０６６．     

双核银配合物Ag_2[Ph_2P(CH_2)_2Ph_2]_4(NO_3·CH_3OH)_2的合成和分子结构研究

dppe配体按文献所示方法自行合成。在10ml甲醇中先后溶入0.05g(0.29mmol)AgNO_3和0.23g(0.58mmol)dppe。将过滤后的清液半敞开静置14天,即析出棱形无色晶体,再以甲醇重结晶。晶体由于溶剂化而极易风化成白色粉末。     

Synthesis and Structure of [HOCH2CH2N（CH3）3]4[Cu4OCl10]

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ［ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）_３］_４［Ｃｕ_４ＯＣｌ_（１０）］ＷｕＤｉｎｇ－Ｍｉｎｇ；ＨｕａｎｇＸｉａｏ－Ｙｉｎｇ；ＺｈｕａｎｇＨｏｎｇ－Ｈｕｉ（ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＳｔｒｕｃｔ?..     

Syntheses and Characterizations of （CH3CH2CH2CH2NH3）6（BiI6）（I）2I3 and （NH3CH2CH2NH3）2Bi2I10

The title compounds have been respectively synthesized by solution process and solvothermal reaction, and their crystal structures were determined by X-ray diffraction method. For （CH3CH2CH2CH2NH3）6（BiI6）（I）2I3 1, it crystallizes in tficlinic, space group P1^- with Mr = 2049.76, a = 8.5719（1）, b = 11.7461（3）, c = 15.700（1）A, V = 1451.4（1）A^3, Z = 1, Dc = 2.345 g/cm^3, F（000） = 924, μ（MoKα） = 8.907 mm^-1, T = 293（2） K, the final R = 0.0655 and wR = 0.0804 for 2399 observed reflections with I 〉 2σ（I）. For （NH3CH2CH2NH3）2Bi2I10 2, it crystallizes in monoclinic, space group P21/n with Mr= 1811.20, a = 8.434（4）, b = 13.862（6）, c = 13.362（6）A, V = 1499.9（12）A^3, Z = 2, Dc = 4.010 g/cm^3, F（000） = 1536,μ（MoKα） = 22.007 mm^-1, T = 293（2） K, the final R = 0.0584 and wR = 0.1451 for 1798 observed reflections with I 〉 2σ（I）. The structures of 1 and 2 contain halobismuthate monomer and dimers, respectively. It is noteworthy that the dimers and their organic counters in 2 connect each other by N…I hydrogen bonds to form a layered structure, and the electrostatic interactions and crystal packing forces between layers give rise to the packing of the crystal. The optical absorption spectra of 1 and 2 reveal the appearance of sharp optical gaps of 2.13 and 2.01 eV, respectively.     

CH3CH2,CH3CHCl,CH3CCl2与NO2反应微观动力学理论研究

运用量子化学密度泛函理论UB3LYP/6-311+G*和高级电子相关校正的偶合簇(CCSD(T)/6-311+G*)方法,对CH3CH2,CH3CHCl和CH3CCl2自由基与NO2反应的机理和动力学进行了理论研究,得到了体系的势能面信息和可能的反应机理.根据计算得到的各反应热力学参数及反应能垒,采用传统过渡态理论计算了各反应在温度T=298 K和T=700 K时的速率常数.研究结果表明,该类反应均通过1个中间体和1个过渡态生成产物,产物分别为CH3CHO+HNO,CH3CHO+ClNO和CH3CClO+ClNO.     

Synthesis and Crystal Structure of［Lu（NO_3）_3（H_2O）_2（CH_3CN）］（Benzo－15－C－5）·CH_3CN

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ［Ｌｕ（ＮＯ_３）_３（Ｈ_２Ｏ）_２（ＣＨ_３ＣＮ）］（Ｂｅｎｚｏ－１５－Ｃ－５）·ＣＨ_３ＣＮＷａｎｇＲｕｉ－Ｙａｏ；ＪｉｎＺｈｏｎｇ－Ｓｈｅｎｇ；ＮｉＪｉａ－Ｚｕａｎ（Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙｏ...     

Ab initio study of the complexes of first-row transition-metal ions with CH, CH_2, and CH_3

The geometries and bonding characteristics of the complexes of the first-row transition-metal ions with CH, CH_2 and CH_3 were investigated by ab initio molecular orbital theory. MCH~ and MCH_2~ are linear and coplanar, re spectively. Both of them are with obvious treble or double bond characteristics, but these multiple bonds are mostly "im perfect". The calculated bond dissociation energies of C--M~ , C=M~ and C≡M~ are mostly close to the experi mental values, and appear in similar periodic trends from Sc to Zn.     

Synthesis,Structure, and Luminescent Property of a 3-D Zinc Complex { [ZN8II（4-APha）8（CH3COO）8] （CH3CH2OH）2}n①

The title complex [ZnⅡ8(4-APha)8(CH3COO)8(CH3CH2OH)2]n(1, 4-APha = 4-aminophenylhydroxamic acid) has been prepared under solvothermal conditions. It has been characterized by X-ray single-crystal diffraction, IR and elemental analysis. The crystal belongs to the monoclinic system, space group C2/c with a = 39.074(4), b = 9.9645(8), c = 38.846(3) A, β = 136.438 o, V = 10423.1(14) A3, C84H118N16O39Zn8, Mr = 2498.90, Z = 4, Dc = 1.592 g/cm3, μ = 1.900 mm-1, F(000) = 5144, the final R = 0.1036 and wR = 0.2953. This complex possesses a 3-D structure which is constructed from 1-D chain motifs linked by the 4-APha- ligands. The luminescent property of the title complex has been investigated.