酰胺型萃取剂N-503的合成

酰胺型萃取剂N-503[N,N-二-(1-甲基庚基)乙酰胺]可以用甲庚醇或2-氯代辛烷为原料来合成。它的重要中间体二-(1-甲基庚基)胺的制备方法有二:一是从甲庚醇制备的方法,将甲庚醇用阮来镍催化,常压氨解,得率95～99％左右;二是从2-氯代辛烷制备,此法需要高压设备,得率35％左右。第一个方法在扩大试验中,产率和产品质量都比较好,是一个较好的制备长碳链仲胺的方法。     

4-氧代-β-紫罗兰酮合成方法的改进

对Kaiser报道的以α-紫罗兰酮为原料合成4-氧代-β-紫罗兰酮的方法进行了改进,研究了影响环氧化、开环和氧化的主要因素,探讨了分离纯化方法,其结构经MS、IR、1H-NMR、13C-NMR和元素分析进行了表征。磷钨酸可有效的催化过氧化氢氧化α-紫罗兰酮合成4,5-环氧-α-紫罗兰酮,当磷钨酸/过氧化氢摩尔比为5:100时,收率为85%;4,5-环氧-α-紫罗兰酮在甲醇钠催化下反应生成羟基紫罗兰酮,收率94％,纯度85％;经琥珀酸酐纯化,收率83％,纯度96％;再经异丙醇铝氧化、柱层析分离,4-氧代-β-紫罗兰酮的收率为93%,反应总收率从47.2%提高至61.7％。     

屈螺酮分子中6β,7β-亚甲基结构的简便构建及屈螺酮的合成

设计了简便构建屈螺酮分子中6β,7β-亚甲基结构的合成路线,并合成了屈螺酮.以16β,16β-亚甲基-3-氧代-17α-孕甾-4,6-二烯-21,17-羰内酯为起始原料,依次经硼氢化钠还原、间氯过氧苯甲酸环氧化、氢化铝锂还原性开环、Simmons-Smith加成以及铬酐氧化等5步反应得到目标化合物屈螺酮.中间体4β,5...     

6-氯哒嗪-3-甲酸甲酯的合成

以乙酰丙酸乙酯为起始原料,经过环合、溴代、消除、重铬酸钾氧化、酯化、POCl3氯代6步反应合成6-氯哒嗪-3-甲酸甲酯,目标化合物总收率42%,本方法操作简单,成本低廉,分离纯化容易,收率高,为6-氯哒嗪-3-甲酸甲酯的规模化合成奠定了基础.     

Ⅱ.α, β-不饱和醛、酮、酸的硼氢化反应

对于丙烯醛、甲基丙烯醛、β-甲基巴豆醛、肉桂醛、丁-3-烯酮、异丙叉丙酮、巴豆酸、肉桂酸等多种α,β-不饱和羰基化合物的硼氢化反应进行研究。都能以不同的产率得到饱和的一元醇,因而说明在巴豆醛硼氢化时所出现的二硼酸型的消除反应颇为普遍。依据Brown等关于简单烯烃硼氢化反应的理论,可以对这些反应产物的分配作出满意的说明。     

不同伯和仲氨基酸衍生物催化α-氟(氯)代丙酮和对硝基苯甲醛不对称aldol反应的立体选择性理论研究

采用B3LYP/DFT方法研究了2种不同类型的氨基酸衍生物(脯氨酸与β-氨基醇以及亮氨酸与β-氨基醇合成的酰胺类化合物)催化α-氟(氯)代丙酮和对-硝基苯甲醛的分子间直接不对称aldol反应的立体控制步骤,计算得到了过渡态可能的优化构型和相对能量,并与实验观察到的dr和ee值进行比较,对2种不同类型的氨基酸衍生物催化的...     

β-氯代乙烯基酮与肼类缩合合成3-取代和1,3-二取代吡唑的研究

本文采用β-氯代乙烯基酮与肼类的缩合反应,合成了四种不同类型取代基的吡唑化合物共十七个。实验结果表明:此种合成方法具有原料易得、操作简便和产率较高等优点。     

氟氯代β-二酮的合成

从二氟氯乙酸乙酯与甲基酮的Claisen酯缩合反应合成了一些氟氯代β-二酮.用格氏试剂与氟代羧酸酯加成,多氟芳基镉与乙酰氯反应以及氟代β-酮酸酯水解等方法合成了一些新的多氟烃基甲基酮R_FCOCH_3.     

γ-氯代-β-羰基丙基膦酸酯的简便制备方法

用简便方法制备了γ-氯代-β-羰基膦酸酯,收率高于66％。     

超声辐射下水溶液中合成2,3-环氧-1,3-二芳基丙酮

在氢氧化钠水溶液中, 通过氯代苯乙酮和芳香醛进行Darzens缩合反应, 在超声辐射下, 合成了系列2,3-环氧- 1,3-二芳基丙酮; 应用超声和相转移催化剂联用的方法进行改进, 取得良好效果. 与传统的合成方法比较, 该方法反应条件温和、溶剂无毒、反应时间短和产率高.     

有机磷化合物研究 ⅩⅧ.α-砜基膦酸酯的合成和反应

本文报道α-砜基碳阴离子和磷酰氯的反应,提供了合成α-砜基膦酸酯和α,β-不饱和砜的新方法,此方法具有原料易得、反应步骤少、得率较高等优点。还讨论了α-芳砜基膦酸酯的质谱。     

巴豆醛选择性催化加氢的研究

利用P-2-Ni催化剂对巴豆醛常压催化加氢生成正丁醛的反应进行了研究。实验表明,该催化剂对巴豆醛的α,β-烯键有很高的选择性和催化活性,同时,合成了P-2-Co、P-2-Co-Ni催化剂,并选择了巴豆醛的加氢条件。     

有机磷化合物研究XVIII α-砜基膦酸酯的合成和反应

本文报道α-砜基碳阴离子和磷酰氯的反应,提供了合成α-砜基膦酸酯和α,β-不饱和砜的新方法,此方法具有原料易得、反应步骤少、得率较高等优点.还讨论了α-芳砜基膦酸酯的质谱.     

含肟醚的新型四唑啉酮衍生物的合成及除草活性研究

1-(4-氯苯基)-1,4-二氢-四唑-5-酮(1)与氯丙酮反应生成1-(4-氯苯基)-4-(2-氧代丙基)-1,4-二氢-四唑-5-酮(2). 中间体2、盐酸羟胺和卤化物通过三组分一锅法合成了目标化合物3. 初步生物活性测试结果表明: 目标化合物3具有较好的除草活性.     

烷基膦酸单酯的合成

用烷基膦酸二酯催化水解合成了相应的酸性单酯。首次建立了用叔丁基氯制成的Grignard试剂与亚磷酸二酯反应、继而用Todd碱性氧化法合成高位阻叔丁基膦酸单酯的新的合成路线, 这一合成路线比用Clay反应、继而醇解和水解的方法得率高。     

2,3,3',4'-联苯四甲酸二酐的合成

报道了一种从卤代邻二甲苯偶联和液相氧化制备2,3,3',4'-联苯四甲酸二酐(3,4'-BPDA)的简便方法。 以NiF₂-PPh₃(PPh₃:三苯基膦)为催化体系,高效地实现了4-溴邻二甲苯格氏试剂与3-氯代邻二甲苯的交叉偶联反应,合成了2,3,3',4'-四甲基联苯(3,4'-TMDP),后者经液相氧化、高温脱水成酐制备了3,4'-BPDA,两步总产率达到74%。 这条路线与从邻苯二甲酸二甲酯或混合氯代邻苯二甲酸二甲酯制备3,4'-BPDA相比,不涉及酯的水解及异构体的分离等过程,因此分离及环保方面具有非常明显的优势,同时合成路线更简便。     

有机磷化合物的研究(LVII)——二苯(氧)基氯膦对肟基的自由基加成——合成1-氨基取代三烷基氧化膦及烷基膦酸酯的新途径

二苯基氯膦或二苯氧基氯膦对醛(酮)肟的反应可作为合成1-氨基烷基二苯基氧化膦或1-氨基烷基膦酸二苯酯的新方法,具有条件温和、操作方便及得率高的优点。EPR研究结果揭示了这类反应属自由基机理。     

新型吡啶类苯并咪唑衍生物的合成

合成了一系列取代吡啶亚甲基硫代苯并咪唑类衍生物，并在过氧乙酸的氧化下得到其相应的亚砜类化合物，收率较好(76％-93％)．代替了用间氯过氧苯甲酸进行氧化，反应过程稳定，降低了成本．产品的结构经元素分析、IR和^H NMR表征．     

两种卤代甾体肟类化合物的合成(英文)

从胆固醇出发,经卤代反应、布朗反应、琼斯试剂氧化、肟化四步反应,合成了两种卤代甾体肟类化合物:3-氯胆甾-6-肟和3-氟胆甾-6-肟。通过红外光谱和核磁共振谱表征了它们的结构。     

Hückel分子轨道法和一些呈黄色剂的紫外光谱

β-酮酰胺和β-酮酯类化合物,是彩色照相呈黄色剂.本文用Huckel分子轨道方法计算下述化合物光谱的波长:乙酰基乙酰苯胺(1),特戊酰基乙酰苯胺(2),苯甲酰基乙酰苯胺(3),2’-氯-乙酰基乙酰苯胺(4),2’-甲氧基-乙酰基乙酰苯胺(5),α-苯甲酰基-2’-氯-5’-[γ-(2,4二异戊苯氧基)丁酰胺]乙酰苯胺(6),α-特戊酰基-2’-氯-5’-[γ-(2,4二异戊苯氧基)丁酰胺]乙酰苯胺(7)和2’-十六烷氧基苯甲酰基-2’-氯-5’-苯胺磺酰基乙酰苯胺(8),乙酰基乙酸乙酯(9),特戊酰基乙酸乙酯(10),乙酰基丙酮(11),苯甲酰基丙酮(12)和苯甲酰基乙酸乙酯(13).化合物1,2,3,13为本文作者合成. 我们测定了1～8,8种β-酮酰胺类化合物在正己烷、乙醇(pH=9.2,pH=12.6)等溶液中的紫外光谱.这些化合物的紫外光谱的共同特征是:在240nm和300nm附近各有一个吸