熔盐电解合成希土六硼化物的研究——REBO3、LiBO2和LiF体系熔盐电解合成RER6

本文在800℃和空气中电解REBO₃-LiBO₂-LiF熔盐体系合成了单相的REB₆.石墨川埚兼作容器和阳极.耐火金属棒如Cu和Mo等被悬吊在电解质中作为阴极.根据似二元体系LiBO₂-LiF和LiBO₂-LaBO₃的低熔点组成以La₂O₃、B₂O₃、Li₂CO₃和LiF为原料找到了具有较低熔点的熔盐体系.根据X射线粉末衍射,该熔体是由REBO₃、LiBO₂和LiF三个物相组成.     

NaCl-KCl-CeCl3熔盐体系电解精炼铈的研究

用Ce作为模拟金属,开展了NaCl-KCl-CeCl3熔盐体系电解精炼提纯金属Ce的研究,为乏燃料干法后处理提纯U, Pu等金属提供了研究基础。研究了CeCl3浓度、电解温度和阴极电流密度对电解精炼Ce的收率和电流效率的影响,得到优化的工艺条件为:CeCl3浓度为20%~25%,电解精炼温度为900~950℃,阴极电流密度为0.35~0.45 A·cm^-2,得到了成型致密的金属铈锭,产品的收率大于70%。杂质元素Al, Fe, Cu, Cr,Mn的含量均有大幅度的下降,尤其是Fe的去除效果明显从1300×10^-6降低为200×10^-6。     

NdF3-LiF-Nd2O3熔盐体系中下阴极电解金属钕研究

设计了下阴极结构的稀土金属电解槽,该电解槽底部以钨材料为容器兼阴极,上部悬挂多块石墨作阳极,在NdF3·LiF-Nd2O3体系中,探索研究了液态下阴极电解制备金属钕的工艺技术条件.研究表明,在槽温990～1020℃,阴极电流密度1～3 A·cm-2.槽电压5.6 V条件下,电解可平稳进行,电流效率达65.64%,稀土回收率达88%～92%;该工艺与目前主流上插阴极电解工艺相比,其电解温度和槽电压明显降低,降低了电耗.     

希土脯氨酸配合物的合成和性质研究

通过希土氯化物与L-脯氨酸反应,制得了四种新的希土脯氨酸固体配合物。其通式为:Ln(prol)Cl_3·nH_2O(Ln=Y、La、Sm和Er).用化学分析、电导测定、热重分析、差热分析、红外光谱和核磁共振氢谱,确定了产物的组成,讨论了金属-配体的化学键性质。     

LaB6-ZrB2共晶复合材料的组织特征及控制

用电弧炉和电子束悬浮区熔炉法制备了ＬａＢ６ＺｒＢ２共晶复合材料，并用ＳＥＭ和ＴＥＭ方法对其显微组织进行了研究。结果表明，ＬａＢ６ＺｒＢ２形成纤维状共晶组织，控制凝固条件可得到定向排列的组织，ＬａＢ６基体上均匀分布着直径为０２～１２μｍ的ＺｒＢ２纤维，纤维长度可达１００μｍ以上。对于固液界面为平面生长的试样，其结晶学取向关系为［００１］ＬａＢ６∥［００１］ＺｒＢ２，（１１０）ＬａＢ６∥（０１０）ＺｒＢ２。     

希土-钼二元杂多酸铵盐的合成和性质研究

本文报道了10种希土元素(La、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy,Er、Yb,Y)分别和钼形成的二元杂多酸铵盐的合成方法,确定了合成产物晶体的组成有两种类型,相应的化学式分别表示为:(NH_4)_3LnMo_7O_(24)·nH_2O和(NH_4)LnMo_80_(27)·nH_2O,并验证了在溶液中存在Ln:Mo=1:7、1:8、1:14、1:16四种形式的杂多阴离子。此外,根据各种实验的结果,对希土—钼杂多阴离子的形成以及合成产物的稳定性等进行了讨论。     

3-醛基水杨酸缩氨基硫脲希土配合物的合成、表征及抑菌活性研究

新配体3-醛基水杨酸缩氨基硫脲(简称HL)，由3-醛基水杨酸和氨基硫脲合成。并用此配体与三价希土醋酸盐反应，合成了9个组成为［REAc₂L］·nH₂O(RE=Y、La、Nd、Sm、Eu、Gd、Ho、Er、Yb, n=2～4)的新配合物。所有化合物均经元素分析、IR、UV、摩尔电导。¹H NMR和差热—热重分析等表征，并对配体和配合物的抑菌活性进行了测试。     

希土烯丙基化合物的研究——Ⅷ.镝、钬、铒、镱和镥的2-甲基烯丙基化合物的合成

用无水希土氯化物与2-甲基烯丙基氯化镁及四甲基乙二胺,0℃下,在四氢呋喃中反应,加乙醚后可得到五个含2-甲基烯丙基的重希土元素的化合物。经元素分析、红外光谱和质谱分析的鉴定,确定该化合物的组成为Ln(C_4H_7)_2Cl_5Mg_2(tmed)_2。     

希土烯丙基化合物的合成——Ⅱ.镥、钆的烯丙基化合物的合成

本文合成了两个新的对空气极敏感的希土烯丙基化合物,由无水希土氯化物与希丙基锂在四氢呋喃—乙醚中反应制得。产物经元素分析、红外光谱等确定其组成为:Li₂Ln(C₃H₅)₅·3Dioxane(Ln=Gd,Lu)。     

甲基环戊二烯基希土二氯化物Cp′LnCl2·3THF(Ln=Sm-Er,Y)的合成和表征

本文通过无水三氯化希土与等摩尔的甲基环戊二烯基钠（Ｃｐ′Ｎａ）在四氢呋喃（ＴＨＦ）中反应，合成了八个新的中性甲基环戊二烯基希土二氯化合物Ｃｐ′ＬｎＣｌ２·３ＴＨＦ［Ｌｎ＝Ｓｍ（１），Ｅｕ（２），Ｇｄ（３），Ｔｂ（４），Ｄｙ（５），Ｈｏ（６），Ｅｒ（７），Ｙ（８）］，并研究了茂环上甲基取代基对一茂二氯希土配合物分子结构及稳定性的影响。元素分析、红外光谱和质谱鉴定结果表明这八个化合物都是溶剂化的单体结构，其中配合物７的结构还用单晶Ｘ射线分析确证。     

希土硝酸盐与胞嘧啶固体配合物的合成和性质研究

同过渡金属相比,对希土生物化学行为的研究不很充分。胞嘧啶是生命遗传的物质基础,与金属的作用有重要意义。已有人合成了过渡金属与胞嘧啶的配合物,并研究其配位方式。本文研究希土胞嘧啶配合物的合成及性质,这项工作尚未见文献报道。 一.配合物的合成     

希土与L-甲状腺素(T4)相互作用的研究

在二甲亚砜-水混合溶剂中用pH电位法测定了T4的质子化常数以及与五种希土离子(Pr³⁺、Eu³⁺、Gd³⁺、Tb³⁺、Yb³⁺)生成配合物的稳定常数。体系中主要生成110型配合物，紫外吸收光谱，HNMR表明，在较低pH值，T4通过羧基与希土配位，pH较高时，氨基也相继配位。配位键以离子性为主，荧光光谱表明，T4对中心希土离子的荧光有猝灭作用。     

希土冠醚类配合物的研究 ⅩⅣ.希土碘化物与15—冠—5配合物的合成及性质

希土冠醚配合物是近年来引起人们广泛兴趣的研究领域。到目前为止,已研究了包括硝酸根、溴离子、异硫氰酸根、高氯酸根、六氟磷酸根、三氟醋酸根等作为抗衡阴离子的希土冠醚配合物。由于碘离子易被氧化,REI_3不稳定,因此相应的配合物也容易分解,至今文献中尚未见到有关碘离子作为抗衡阴离子的希土冠醚配合物的报道。我们合成了希土碘化     

希土冠醚类配合物的研究 ⅩⅣ.希土碘化物与15-冠-5配合物的合成及性质

希土冠醚配合物是近年来引起人们广泛兴趣的研究领域。到目前为止,已研究了包括硝酸根、溴离子、异硫氰酸根、高氯酸根、六氟磷酸根、三氟醋酸根等作为抗衡阴离子的希土冠醚配合物。     

稀土与二苯甲酰甲烷及与安替吡啉三元配合物的合成和性质

稀土与二苯甲酰甲烷及与安替吡啉三元配合物的合成和性质李夏王娓胡秋菊（首都师范大学化学系北京１０００３７）关键词稀土配合物二苯甲酰甲烷安替吡啉安替吡啉具有很好的协同萃取效果［１］。金林培等对二苯甲酰甲烷及与安替吡啉所形成的二元配合物进行了ＩＲ、低温荧光...     

二氮杂－18－冠－6与轻稀土苦味酸盐配合物的合成及性质

合成了二氮杂－１８－冠－６（Ｌ）与轻稀土苦味酸盐的固体配合物。元素分析表明配合物的化学组成为ＲＥ（Ｐｉｃ）＿３Ｌ（ＲＥ＝Ｌａ、Ｐｒ～ｓｍ）．通过摩尔电导、红外光谱、核磁共振、热分析对配合物进行了表征。     

天冬酰胺缩2，4-二羟基苯甲醛Schiff碱及其稀土配合物的合成与抗O-2研究

合成了天冬酰胺缩 2 ,4 二羟基苯甲醛Schiff碱及其La、Nd、Er、Dy四种稀土配合物 ,用元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导率等手段进行了结构分析。采用EPR技术对所合成Schiff碱及其配合物的抗超氧阴离子自由基 (O-2 ·)性能进行了探讨 ,结果表明 ,所合成的化合物具有显著的清除O-2 ·的功能 ,而配合物对O-2 ·的清除率高于Schiff碱配体。     

希土异硫氰酸盐与二甲基乙酰胺配合物的热分析研究

本文利用TG-DTA-DTG技术对除了钪、钷以外的十五种希土异硫氰酸盐与二甲基乙酰胺的固体配合物进行了热分析研究。测定了它们的熔点和熔化热,分别用Doyle法和Kissinger法计算出各配合物热分解过程氧化反应的活化能,两种方法所得结果基本一致。实验发现镧系元素的该系列配合物的熔化热和热分解反应的活化能均随配合物中心离子—镧系元素原子序数的递增而呈现“双峰现象”。     

希土萘乙酸固体配合物的合成和表征

合成了Ln(C_(10)H_7CH_2COO)_3·xH_2O(Ln=Y、La、Nd、Sm)固体配合物。由元素分析、IR、UV、XPS、~1H-NMR、TG-DTA和X-射线粉末衍射,确定其组成和成键特性。