基于环糊精的农药吸附剂的研究进展

农药的研发与使用极大地提高了农作物的产量,为解决人类温饱、改善人类生活品质做出了贡献。但是,农药广泛残留于农副产品以及土壤和水体中,造成的污染日趋严重。残留的农药通常具有微量致毒、难生物降解、生物累积等特性,对生物健康与生态系统造成了巨大威胁。高效检测微量农药、减小污染危害是亟待解决的问题。吸附法具有成本低、操作简单、稳定性强、可重复性强的特点,在农药分离预富集领域得到了广泛关注。作为一种常用的农药吸附剂材料,环糊精是一类具有空腔的超分子化合物,能够作为主体通过主客体作用形成包合物;另外,可以通过醚化、酯化、氧化等化学反应对环糊精进行后修饰以提高其吸附性能。疏水作用、静电作用、范德华力、氢键作用、立体效应协同促进对农药的吸附。环糊精在农药吸附领域已经取得了一定进展,但是目前还没有基于环糊精的农药吸附剂的综述。该文针对杀菌剂、杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂这4类农药,系统性地评述了基于环糊精的农药吸附剂的制备、吸附机理及应用,目前存在个别吸附剂吸附容量不高、降解机理不明确、降解产物对环境不友好、容易造成二次污染的问题,研发高吸附容量、易回收、易分离、易再生的基于环糊精的农药吸附剂是未来的主要研究方向。     

具有好的溶解性和高的热稳定性的富勒烯-苝化合物的合成

在氩气保护下,利用N-(正丁基)-N’(4-甲酰基苯氧戊基)-1．6,7,12-四-(4-叔丁基苯氧基)-3,4,9,10-苝酰亚胺和N-甲基甘氨酸产生的亚胺叶立德与富勒烯反应,合成了含富勒烯的苝化合物,用NMR、FT—IR、UV-Vis及TGA等方法对其结构和性能进行了表征和测试。研究结果表明此类化合物具有好的溶解性和高的热稳定性。     

基于网络的有机化学试题库的建设

使用ASP.net和SQL server数据库建立有机化学网络试题库,实现了学生开放性学习和教师客观命题的功能,并将试题库按专业课时分层次管理,实现有机化学课程的标准化考试。     

青蒿素的生物素标记衍生物的合成

青蒿素1及其衍生物具有特征的过氧桥结构, 并呈现优秀的抗疟生物活性. 为了研究详细的作用机制和确定生物学作用靶标, 本研究从易得的青蒿素衍生物出发, 通过酰胺键相连, 合成了生物素标记的青蒿素衍生物.     

基于钯催化的Catellani反应的Rhazinal的高效全合成

Rhazinal是Rhazinilam家族中的一员,其家族都含有一个因环张力而形成的吡咯-苯胺手性轴,一个高张力的九元内酰胺,一个全碳季碳手性中心以及[3.4]并环结构.Rhazinilam被发现是一个很好的多种癌细胞的抑制剂,具有诱导和促进微管蛋白的聚合、防止解聚、稳定微管的作用.自其被分离之后得到了有机和生物有机化学家的广泛重视,至今已有多个其家族成员的全合成的报道.中国科学技术大学化学系顾振华小组将Pd催化的Catellani反应首次成     

紫精的负离子对耐水的紫精－聚合物膜的光致变色性能的影响

将合不同负离子的苄基紫精分散在混合有ＰＶＰ的ＭＭＡ－ＨＥＭＡ共聚物基质中可制成耐水的光致变色膜。它们的光致变色速度的大小随紫精负离子的不同而有如下序列：这与这些紫精在ＤＭＦ中的溶解度以及在共聚物基质中的溶解性大小的序列相一致．负离子对这些光致变色膜在空气中的氧化退色速度没有很大影响，对这些膜的光疲劳性能的影响也不大。将Ｖ３～Ｖ６分散在不很有ＰＶＰ的ＭＭＡ－ＨＥＭＡ共聚物基质中制成的膜也表现出光致变色的特性，表明它们的多原子负离子本身在聚合物膜中也能充当电子给体的角色．     

气体的溶解度与温度的关系

用热力学原理导出气体在液体中的溶解度与温度之间的关系.当溶解过程减熵时,溶解度随着温度的升高而减小;当溶解过程增熵时,溶解度随着温度的升高而增大.     

基于压力的速率方程的应用

通过具体实例说明对于气相反应,使用基于压力的速率方程解题比使用基于浓度的速率方程更直接﹑更简便。总结了具有简单级数的反应的基于压力的速率方程及其特征。     

鲍林的经验教训与信息的关系

分析了鲍林（ＬｉｎｕｓＰａｕｌｉｎｇ，１９０１—１９９４）在事业上成败的经验教训与信息的关系，举例说明了信息给鲍林带来过成功的喜悦，但信息的误导或中断也给鲍林在事业成功的道路上留下了遗憾。     

无处不在的化学——颜色的故事

This is a popular science article introducing the chemical knowledge contained in the search and use of colors. From the different aspects of architectural, textile dyeing and paints, three examples are chosen to reveal the chemical principles behind. Humanistic story and science interpretations are combined to reflect the close connection between chemistry and human life.     

溴化银晶体光谱敏化光电流的研究和染料增感性能的判据

本文以AgBr晶体和菁染料为对象,对AgBr晶体的光电流进行了研究。实验发现,AgBr晶体经其本征吸收波长的光辐照后,可产生新的诱导吸收带。用诱导吸收带波长范围内的光辐照AgBr晶体,在非本征吸收区可测量到自敏化光电流。若染料吸附在AgBr晶体片上,则其敏化光电流将叠加在自敏化光电流上。增感染料对AgBr晶体的阳极和阴极光电导均有不同程度的敏化作用。本文在实验研究的基础上,提出了对染料增(减)感性能的判据S_D,比现有的一些判据更具有综合性。利用S_D—λ曲线可以较直观地对染料的增(减)感性能做出预测。本文利用S_D判据对一些实用增感染料及其组合作了分析。     

溶液中菁染料的状态对其在AgBr表面吸附效应的量热研究

用半导体精密量热计测得25±0.01℃时溴化银从DMF-H₂O溶液中吸附噻碳菁染料(Ⅰ)的吸附热。发现由于溶液中染料聚集状态的不同导致吸附热明显不同,但吸附于溴化银表面的染料的聚集态则基本相同。     

照相光谱增感染料及其组合在溴化银表面的吸附及吸附热测量

本文研究了三个光谱增感染料及其组合在一些溶液中的吸收光谱和吸附态染料的反射光谱,得到25℃在几种溶剂的溴化银分散系中的吸附等温线,并采用精密量热技术测量了微小吸附热效应,得到25±0.01℃染料Ⅰ在溴化银水悬浮液中被吸附的等位摩尔吸附焓△H₂₉₈-(335±2.5)kJ/mol(表面覆盖度θ=0.94)。结合对染料组合的光吸收、吸附以及吸附热等的测试结果,对照相乳剂生产中采用的先加入感绿染料Ⅱ、Ⅲ,后加入感红染料Ⅰ的步序,从吸附角度作了初步的理论探讨。研究结果也表明,精密量热技术与光吸收测量等手段相结合,将有助于在乳剂制备过程中分析研究染料的增感效果。     

明胶与AgBr晶体颗粒相互作用的研究

It was found that IR absorption band at 1383 cm - 1 was stronger for AgBr crystal particles . This band was not observed but there was an amide I band at 1630 cm - 1 or 1640 cm - 1 for gelatin-AgBr emulsion after ensymolysis. This variation meant that gelatin was adsorbed on the AgBr crystal particles. The IR analysis was performed for gelatin with added Br- to show the possible interaction between gelatin and AgBr particles. The frequence of NH3+ absorption band for gelatins with added Br- was lower than that for gelatins without added Br-. The frequence shift of NH3+ band around 3300 cm-1 in the spectrum of gelatins indicated that gelatin could be adsorbed by AgBr with NH3+ and Br- in addition to chemical interaction between Ag+ and N atom or/and between Ag+ and S atom. Moreover,there was probably a kind of force between the hydrophobic parts of AgBr crystal surface and the hydrophobic side-chain groups of gelatin. It may be the van der Walls force. It had influence on IR spectrum of emulsion from 1000 cm-1 to 1200 cm-1 . Because there was a difference in photographic characters or crystal particle size between fish gelatin emulsion and bovine gelatin emulsion,their interactions were compared. In general,IR study suggested that gelatin was adsorbed on AgBr crystal particles . This adsorption could be caused by coulombic and van der Walls forces apart from the chemical affinity between gelatin and AgBr crystal particles.     

水溶性菁染料与类脂物混合单分子膜中J-聚集体形成的研究

报道了具有相同发色团,并有不同电荷的二种菁染料单分子膜中J-聚集体的形成。测定了单分子膜的π/A,△V/A曲线,反射光谱及吸收光谱。从实验结果得出:带正电荷的染料与花生酸混合形成单分子膜后,膜中染料的二聚体与J-聚集体随着表面压力改变存在着一个平衡。而带负电荷的染料与二十烷基胺成膜后,即使在很低的表面压下也有J-聚集体形成。同时染料分子在水面上的取向是各向异性。     

照相光谱增感染料在溴化银沉淀表面的吸附及吸附热测量

用离心分离法得到25℃菁染料Ⅱ和Ⅲ分别在几种溶剂的溴化银分散系中的吸附等温线;记录了染料溶液的吸收光谱和吸附态染料的反射光谱。采用精密量热技术得到25±0.01℃溴化银从DMF-水溶液中吸附染料Ⅱ等位摩尔吸附热为-(3.18±0.09)KJ/mol(θ=0.87)。还对从DMF溶液中吸附染料Ⅱ的体系绘制了以单位溴化银表面的吸附热表示的吸附等温线,表明用精密量热技术可以研究染料的吸附过程。     

掺杂正八面体AgBr乳剂介电频谱的研究——Cd2+、Br-离子的影响

测定了单分散正八面体AgBr乳剂中加入不同量CdBr₂和KBr以后的介电吸收频谱。发现Cd²⁺离子的表面掺杂使正八面体AgBr乳剂的介电吸收峰向低频方向位移。这种变化在CdBr₂的加入量为0—2×10^-2mol/mol AgBr范围内尤为明显。说明掺杂Cd²⁺使正八面体AgBr乳剂中AgBr微晶的介电电导率σ₂显著下降。能进入AgBr微晶表面层晶格中的Cd²⁺离子的数量不仅与乳剂中Cd²⁺离子的浓度有关,而且与乳剂中的Br^-离子浓度有关。通过简单的水洗,可以将掺杂的Cd²⁺大部分除去。水洗后,样品的介电吸收峰又向高频方向回移。在本实验条件下,Cd²⁺离子掺杂的这种“可逆性”表明进入AgBr微晶中的Cd²⁺离子主要是处在AgBr微晶的表面层内。样品介电吸收峰频率位置的这种可逆变化表明:非均匀电介质中的界面极化效应在保持连续相不变时,受分散相颗粒表面层物质的组成和结构的影响很大。     

几种光谱增感染料吸附在AgBr晶体上的光电导效应

使用AgBr晶体作为AgBr乳剂的模型,利用光电导法研究光谱增感的机理及染料的增感性能。采用“蚶埚下降法”重复地制备出了透明度相当好的AgBr晶体,还研究了晶体片的抛光与化学处理过程,这对于光电导实验都是重要的。对几种实用的光谱增感染料进行了光电导实验,实验结果与照相乳剂的光谱响应一致。而且观察到四氯咪碳菁与其它染料相比,光敏化电流有显著的不同。同时还进行了不同电荷染料的组合实验,由实验看到,由于染料吸附的先后次序不同,光电导曲线上峰电流的位置和大小发生了明显地变化,这对于照相乳剂的配制将具有一定的实际指导意义。     

Characterization of photoinduced isomerization and intersystem crossing of the cyanine dye Cy3

Several important photophysical properties of the cyanine dye Cy3 have been determined by laser flash photolysis. The triplet-state absorption and photoisomerization of Cy3 are distinguished by using the heavy-atom effects and oxygen-induced triplet --> triplet energy transfer. Furthermore, the triplet-state extinction coefficient and quantum yield of Cy3 are also measured via triplet-triplet energy-transfer method and comparative actinometry, respectively. It is found that the triplet --> triplet (T1-->Tn) absorptions of trans-Cy3 largely overlap the ground-state absorption of cis-Cy3. Unlike what occurred in Cy5, we have not observed the triplet-state T1-->Tn absorption of cis-Cy3 and the phosphorescence from triplet state of cis-Cy3 following a singlet excitation (S0-S1) of trans-Cy3, indicating the absence of a lowest cis-triplet state as an isomerization intermediate upon excitation in Cy3. The detailed spectra of Cy3 reported in this paper could help us interpret the complicated photophysics of cyanine dyes.     

含叔丁基吡喃翁方酸菁染料的合成及溶解性能研究

合成了四个对称及不对称含叔丁基吡喃翁方酸的菁染料,通过光谱和元素分析确定其结构,测定了它们的紫外-可见吸收光谱、熔点和溶解性能。结果表明吡喃翁方酸菁染料比一般菁染料具有更长的吸收波长和更好的溶解性能。用Dye2的单晶分子堆积图解释了染料的熔点反常现象。