N-苯基苯二甲酰亚胺和2-苯基喹噁啉晶态分子动力学行为研究

本文在晶体结构分析的基础上,对二个芳香杂环高聚物模型化合物N-苯基苯二甲酰亚胺和2-苯基喹噁啉分子的原子热振动参数进行分析,结果表明N-苯基苯二甲酰亚胺晶态分子基本上为刚性分子,而2-苯基喹噁啉分子的热振动应包含分子内取代苯基的内旋转运动,其平均平方振幅为53(25)deg~2。     

磷钨酸离子液体催化合成N-苯基邻苯二甲酰亚胺的研究

以邻苯二甲酸酐为原料,以磷钨酸离子液体为催化剂合成了N-苯基邻苯二甲酰亚胺。通过对溶剂、反应温度、催化剂用量的研究,探索了磷钨酸离子液体催化反应条件和催化剂循环使用效果。结果表明,催化合成的最佳反应条件是:甲苯作为溶剂,催化剂用量为0.20 mmol,反应温度为100℃。催化剂循环使用6次后催化剂损失率小于0.01%。该方法实现了N-苯基邻苯二甲酰亚胺的绿色合成。     

3种新型聚苯基醚喹噁啉的合成

用4,4′-二氟代二苯甲酰与双酚A的溶液缩聚制得聚醚苯偶酰(PEB),经邻苯二胺改性后,通过两步法得到聚苯基醚喹噁啉（PEQ-1）。 在PEB的改性反应中加入质量分数分别为1.0%和1.3%的3,3′,4,4′-四胺基二苯醚,可有效增加聚苯基醚喹噁啉的相对分子质量,得到PEQ-2和PEQ-3（总收率≥90%）,其质均相对分子质量分别为7.492×104和1.486×105。 并用IR、 NMR等对这些聚合物进行了表征。 该法操作简便,具有潜在的应用价值。     

1-苯基-3-甲基-6-N,N-二正丁基胺-2(1H)-喹喔啉-2-酮的全合成

报道了2(1H)-喹喔啉类衍生物——1-苯基-3-甲基-6-N,N-二正丁基胺-2(1H)-喹喔啉-2-酮的全合成.该化合物及其中间体1-苯基-3-甲基-6-胺基-2(1H)-喹喔啉-2-酮和1-苯基-3-甲基-6-硝基-2(1H)-喹喔啉-2-酮均为新化合物,文中给出了它们的重要的分析数据,简要讨论了溶剂在关环反应以及N-烷基化反应中的重要影响,偶然发现以水作溶剂时关环主产物为1-苯基-3-甲基-5-硝基-苯并咪唑.这类化合物可应用于药物,如用作N-甲基-D-天冬氨酸(NMDA)受体及α-氨基羟甲基异噁唑丙酸(AMMPA)受体拮抗剂、杀菌剂等;还可用作植物生长抑制剂、荧光探针以及作为新型功能染料中间体等诸多领域.     

1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮与二羰基化合物的固相反应研究

报道了苯偶酰及其衍生物、对二甲氨基苯偶姻、邻苯二甲酰亚胺与1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮的固相热反应研究;这个热反应以较高的选择性生成1:1缩合产物的一种异构体,通过IR、^{1HNMR、MS和元素分析确定了新产物的结构,并通过X射线衍射分析确定了其中一个产物的构型。}     

1—苯基—3—甲基—5—吡唑啉酮与二羰基化合物的固相反应研究

报道了苯偶酰及其衍生物，对二甲氨基苯偶姻、邻苯二甲酰亚胺与１－苯基－３－甲基－５－吡唑啉酮的固相热反应研究；这个热反应以较高的选择性生成１：１缩全产物的一种异构体，通过１Ｒ、ＨＮＭＲ、ＭＳ和元素分析确定了新产物的结构，并通过Ｘ射线衍分析确定了其中一个产物的构型。     

三步缩合法合成2-苯基-1-羟基联三苯叉

以邻羟基苯乙酮为原料,与N,N-二甲基甲酰胺-二甲基缩醛(DMF-DMA)分子间缩合合成(E)-3-二甲氨基-1-(2'-羟基苯基)-1-丙烯酮中间体(2);中间体2与1,3-二苯基丙酮在以DMF为溶剂,K2CO3存在下发生缩合反应生成4'-苯基-2,3'-羟基-1,1':2',1'-三联苯类化合物(3);化合物3以乙腈-1%HCl(V∶V=1∶1)为溶剂,汞灯500 W照射分子内脱水关环合成2-苯基-1-羟基联三苯叉类化合物(4).三步缩合法合成2-苯基-1-羟基联三苯叉具有操作简单、无需氧化剂与催化剂、原子利用率高等优点.采用FT-IR,1H NMR,13C NMR和HRMS对化合物3和4进行了表征.     

聚苯基喹噁啉膜对有机液体混合物的渗透气化性能

研究了聚苯基喹噁啉[PPQ(B)]及聚苯基单醚喹噁啉[PPQ(E)]膜对水/乙醇、水/异丙醇、甲苯/乙醇和苯/环已烷等液体混合物体系的渗透气化特性。发现PPQ(B)、PPQ(E)膜水/乙醇及水/异丙醇混合物而言,均属水优先透过型。PPQ(E)膜在70℃下,对水/异丙醇(6.3/93.7wt%)混合液的分离系数α_(w/p)达127。实验结果还表明,PPQ(B)膜对甲苯/乙醇及苯/环已烷混合液的渗透气化分别为甲苯及苯优先透过型。对以上实验结果从理论上进行了探讨。     

乙酰甲喹中共存物的气相色谱-质谱分析

用气相色谱-质谱法对乙酰甲喹样品中的共存物进行定性、定量分析,确定样品中含有3种与乙酰甲喹结构类似的化合物,即3-甲基-2-乙酰基喹噁啉、3-甲基-2-乙酰基喹噁啉-4-氧化物、3-甲基-2-乙酰基喹噁啉-1-氧化物,其相对含量分别为4%、20%、30%,乙酰甲喹相对含量为46%。     

氟双相催化合成N-异丙基邻苯二甲酰亚胺

用苯-二-[4-(十三氟正辛基)苯基]膦和二-(十三氟正辛基)重氮二羧酸酯作氟双相催化剂,在THF中由邻苯二甲酰亚胺和异丙醇合成N-异丙基邻苯二甲酰亚胺。反应条件为:邻苯二甲酰亚胺0.14 mmol,n(胺)∶n(醇)=1.0∶1.5,n(胺)∶n(催化剂)=1.0∶1.5,室温反应3.0 h,产率83.4%,纯度99.5%(GC分析)。     

新型N,N'-二(邻氧乙酸)苄叉丙二胺合铜(II)和镍(Ⅱ)及N-(邻氧乙酸)苄叉丙二胺合铜(Ⅱ)的合成、晶体结构及抑菌活性

在乙醇和水的混合溶液中, 将N,N'-二(邻氧乙酸)苄叉丙二胺(1)与氯化铜反应, 获得配合物Cu(Ⅱ)L1·H2O·0.25CH3CH2OH(2)[L1=N,N'-二(邻氧乙酸)苄叉丙二胺]; 当将反应混合溶液的pH值调至8~9, 获得Cu(Ⅱ)ClL2·3H2O(3)[L2=N-(邻氧乙酸)苄叉丙二胺]; 将N,N'-二(邻氧乙酸)苄叉丙二胺(1)与氯化镍反应, 获得配合物Ni(Ⅱ)L1·2.75H2O(4). 用元素分析、1H NMR和IR谱等方法对所合成的化合物1和配合物2~4进行了表征, 并测定了配合物2~4的晶体结构. 在配合物2中, 铜原子为六配位[CuN2O4], 在配合物3中, 铜原子为六配位[CuN2O3Cl], 在配合物4中, 镍原子为六配位[NiN2O4], 三个配合物均为畸变八面体结构. 抑菌活性大小的顺序: 配合物3>配合物2>化合物1.     

相转移催化条件下N-苯甲酰基-N'-芳基硒脲类化合物的合成及其超分子晶体结构

以PEG-400为固液相转移催化剂, 通过苯甲酰氯与硒氰酸钾反应合成了中间体苯甲酰基异硒氰酸酯, 该中间体不需分离, 直接与芳胺反应, 得到N-苯甲酰基-N'-芳基硒脲(2a～2p), 这些化合物用¹H NMR, IR及元素分析进行了表征, 并用X射线单晶衍射确定了化合物2k的单晶结构. 晶体结构表明, 该化合物通过分子间氢键组装成了沿a轴无限延伸的一维链状超分子结构. 晶体属于单斜晶系, P2(1)/c空间群, 晶胞参数: a＝1.1073(1) nm, b＝0.5745(1) nm, c＝2.4356(5) nm, β＝92.10(1)°, V＝1.5483(4) nm³, Z＝4, μ＝2.428.     

Synthesis and Structure of an Interlock Network Frame of Cobalt( Ⅱ ) Coordination Polymer {[Co(azpy)2(NCS)2] · 1/4EtOH · 1/2H2O}n (azpy = 4,4' -Azobispyridine)

A compound {[Co(azpy)2(NCS)2]·1/4EtOH·1/2H2O}n(1), where azpy=4,4'- azo-bispyridine, was synthesized and characterized by means of IR, TGA-DTA, magnetic susceptibility and X-ray single crystal diffraction. It consists of two independent sets of fully interlocked two-dimensional networks with the dihedral angle 61. 7°, organized in parallel stacks of the sheets which are made of edge-shared [Co(Ⅱ)]4 squares separated by 0. 906 2 nm, and defined size rhombic channels. The thermal gravimetric analysis indicates that the framework is stable up to 198 C. The variable-temperature magnetic susceptibility measurements indicated that there is a weak antiferromagnetic interaction between the cobalt(Ⅱ) ions in the complex (1).     

(TAGH)2(TNR)的合成、晶体结构及热分析

合成了三氨基胍三硝基间苯二酚盐(TAGH)2(TNR) (TAG: 三氨基胍; TNR: 2,4,6-三硝基间苯二酚), 并对其进行了元素分析及红外光谱表征. 利用X射线单晶衍射分析测定了其晶体结构. 该晶体属于单斜晶系, 空间群为C2/c, 晶体学数据为, a=2.2892(6) nm, b=1.2802(3) nm, c=1.3661(4) nm, β=111.174(5)°, V=3.7333(16) nm3, Z=8. 该化合物是由二个C(N2H3)+3与一个(C6HN3O8)2-相结合而成的离子型化合物. 用差示扫描量热法、热重法和微商热重法研究了该化合物的热分解过程, 研究结果表明, 在10 K·min-1的升温速率下, 该化合物只有一个剧烈的放热分解过程, 该过程发生在450.1-477.7 K之间, 且分解产物主要是气体产物.     

双（N′-乙基-N-哌嗪基二硫代氨基甲酸锌）配合物[Zn2(S2CNC4H8NC2H5)4]的晶体结构和表征

The title compound has been prepared and characterized by elemental analyses, infrared and raman spectra, and thermal analyses. The crystal structure of Bis [di(N′-ethyl-N-piperazinly-carbodithioato-S,S′) Zinc(Ⅱ)] complexes, [Zn₂(S₂CNC₄H₈NC₂H₅)₄], was determined by X-ray diffraction methods. The compound crystallizes in Monoclinic system, space group P2₁/c, with lattice and some related parameters a=0.886(18), b=1.955(4), c=1.196(2) nm, β=106.03(3)°, V=1.991 3(7) nm³, Z=2, M_r=888.12, D_c=1.481 g·cm^-3, F(000)=928, R=0.054 3 and wR=0.227 6. In crystal structure of the binuclear zinc complexes is built up of centro-symmetric dimeric entities. The coordination sphere of zinc(Ⅱ) ions is best described as a distorted tetragonal-pyramid. The IR spectral data are in agreement with the structural data. The thermal analytical data indicate that it decomposed completely at the temperature of 652.5 ℃, leaving Zn. CCDC: 286177.     

N-[3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-1H-吡唑-5-基]菊酰胺类化合物的合成及生物活性

为了寻求新的N-芳基吡唑类先导化合物, 用5种拟除虫菊酯类农药的活性基团——菊酸与高活性杀虫剂氟虫腈和其中间体5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基-苯基)吡唑在其氨基位置采用亚结构对接的方法合成得到了10个新的芳基吡唑菊酰胺类化合物. 经¹H NMR, ESI-MS和元素分析对化合物的结构进行了表征. 初步生物活性测定结果表明, 在37.5 mg/L浓度下, N-[3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-(三氟甲基亚磺酰基)-1H-吡咯-5-基]-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙酰胺(3b)对小菜蛾Amaranthus spinosus抑制活性达到100%, LC₅₀为15.1 mg/L. 初步雌雄大鼠急性经口毒性综合评价属中毒级, 同时还检测了2-(4-氯苯基)-N-[3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-1H-吡唑-5-基]-3-甲基丁酰胺(3i)的晶体结构.     

新型N,N′-二(邻氧乙酸)苄叉乙二胺合钴(Ⅱ)和N-(邻氧乙酸)苄叉乙二胺合铜(Ⅱ)的合成、 晶体结构及生物有效性研究

在水溶液中, 将N,N′-二(邻氧乙酸)苄叉乙二胺(1)与氯化钴(Ⅱ)反应, 获得配合物Co(Ⅱ)L1·H2O(2)［L1=N,N′-二(邻氧乙酸)苄叉乙二胺］; 将邻氧乙酸苯甲醛、 乙二胺与氯化铜(Ⅱ)反应, 获得Cu(Ⅱ)ClL2·2H2O(3)［L2=N-(邻氧乙酸)苄叉乙二胺］. 用元素分析、 1 H NMR和IR等方法对所合成的化合物1和配合物2和3进行了结构表征, 并测定了配合物2和3的晶体结构. 黄豆种子经不同浓度配合物2和3处理均能萌发, 但发芽率、 发芽指数和活力指数均比对照组低， 说明配合物2和3随着溶液浓度的增加对黄豆种子萌发和幼苗生长产生一定的阻滞作用.     

（TAGH）2（TNR）的合成、晶体结构及热分析

合成了三氨基胍三硝基间苯二酚盐(TAGH)2(TNR)(TAG)三氨基胍;TNR:2,4,6-三硝基间苯二酚),并对其进行了元素分析及红外光谱表征.利用X射线单晶衍射分析测定了其晶体结构.该晶体属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶体学数据为,a=2.2892(6)nm,b=1.2802(3)nm,c=1.3661(4)nm,β=111.174(5)°,V=3.7333(16)nm3,Z=8.该化合物是由二个C(N2H3)3+与一个(C6HN3O8)2相结合而成的离子型化合物.用差示扫描量热法、热重法和微商热重法研究了该化合物的热分解过程,研究结果表明,在10 K·min-1的升温速率下,该化合物只有一个剧烈的放热分解过程,该过程发生在450.1-477.7K之间,且分解产物主要是气体产物.     

N-2-hydroxy-4-methoxyacetophenone-N'-4-nitrobenzoyl hydrazine: synthesis and structural characterization

A new aroyl hydrazone, N-2-hydroxy-4-methoxyacetophenone-N'-4-nitrobenzoyl hydrazine was prepared by the condensation reaction of 2-hydroxy-4-methoxyacetophenone and 4-nitrobenzoyl hydrazine. Characterization of the compound was done by elemental analysis and electronic, infrared and NMR spectral analyses. The complete structural assignment of the compound was done by NMR studies by using COSY homonuclear and HSQC heteronuclear techniques. The crystal and molecular structure was determined by single crystal X-ray diffraction studies: crystallized in the monoclinic system, space group P2(1)/n, Z=4, a=7.3343(9)A, b=20.3517(9)A, c=10.1375(5)A, alpha=90.00 degrees, beta=95.735(7) degrees and gamma=90.00 degrees. From the crystal structure, it is concluded that the compound exists as the keto isomer in the solid state. There is a completely extended conformation in the central part of the molecule C5C8N1N2C10O2 with an E configuration at the double bond of the hydrazinic bridge.     

亚稳态分子CS(α3П)猝灭速率常数的测定

The metastable molecule CS(a~3Π) has been obtained, by the energy transfer reaction of He(2~3S) with CS_2 in a discharge-flow system The technique of fixed observation-point was used to obtained the quenching rate constants of CS(a~3Π) with various reagents CO_2, CS_2, ICl, H_2O, NOCl, CH_2Cl_2, CHF_2Cl and SF_6. Thc mechanism for quenching has been discussed.