《七·五》国家自然科学基金三个重大项目通过验收 Ⅰ.结构化学基础研究,Ⅱ.量子化学及其应用,Ⅲ.分子筛催化剂和稀土催化剂基础研究

国家自然科学基金委员会于4月中、下旬对化学科学部物理化学学科所属的三个“七·五”期间重大项目进行了验收。这三个项目分别是:由学部委员、北京大学唐有祺教授主持的“结构化学基础研究”,由吉林大学孙家钟教授主持的“量子化学及其应用”,由中科院长春应用化学研究所吴越研究员和南开大学李赫咺教授共同主持的“分子筛催化剂和稀土催化剂基础研究”。三个验收专家组分别由学部委员、著名结构化学家卢嘉锡教授,学部委员、著名物理化学家吴征铠教授,学部委员、著名催化专家闵恩泽教授主持。根据“国家自然科学基金重大项目验收意见”要求和规定的程序,三个验收组本着公正、严谨、认真、求实的精神,仔细审阅了各项目及所属课题的研究工作总结,认真听取了这些项目主持人及各课题负责人关于研究任务执行情况报告,核查了有关学术论文、专著、获奖项目等研究成果。在此基础上,经过认真讨论和严格评议,一致通过了验收。从总体看,三个项目都出色地完成了     

一氧化碳氧化的钯催化剂研究：Ⅱ.催化剂性能表征

分别用Ｘ－光电子能谱，Ｘ－射线衍射，氢氧滴定及红外光谱对催化剂Ｐｄ／α，δ－Ａｌ２Ｏ３进行了表征。结果表明：催化剂的活性组份Ｐｄ是以氧化钯ＰｄＯ和氯氧化钯Ｃｌ－Ｐｄ－Ｏ－Ａｌ两种形式存在，当催化剂经８００℃高温焙烧后，绝大部分Ｃｌ－Ｐｄ－Ｏ－Ａｌ转化为ＰｄＯ高温促进ＰｄＯ烧结，活性中心减少，从而解释了催化剂Ｐｄ／α，δ－Ａｌ２Ｏ３经高温焙烧后活性降低的原因。     

二氧化碳甲烷化催化剂研究Ⅳ.海泡石担载催化剂的性能

二氧化碳甲烷化催化剂研究Ⅳ．海泡石担载催化剂的性能＊江琦林强黄仲涛（华南理工大学化学工程系，广州５１０６４１）邓国才陈荣悌（南开大学化学系，天津３０００７１）关键词二氧化碳，甲烷化，金属催化剂，担载型催化剂，海泡石在二氧化碳甲烷化反应中，最为常见的催...     

AHTD法铜基催化剂合成甲醇的研究——Ⅰ.催化剂的催化性能

自从ICI低压、低温甲醇合成过程取代高压过程以来,人们对该过程所使用的Cu/ZnO/Al_2O_3或Cu/ZnO/Cr_2O_3催化剂有极大的兴趣。Herman、Klier等人已证明这种低压、低温下的活性应归属于Cu-ZnO间的相互作用,在相同的条件下,单纯的铜或氧化锌的活性几乎可以忽略不计,而氧化铝或氧化铬主要起结构助剂的作用。由此可见,控制适宜的Cu-ZnO间的相互作用是提高甲醇合成活性的关键,因此,如何才能产生这种适宜的相互作用就成了人们极为重视的研究课题。到目前为止,人们普遍采用沉淀法制备铜基甲醇合成催化剂,试图通过改变各种制备条件来开发更好的     

镧改性铁催化剂的研究Ⅱ.镧改性铁催化剂的碳化性能

用穆斯堡尔谱和Ｃａｈｎ微量天平技术研究了Ｆｅ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３，Ｆｅ２Ｏ３－Ｌａ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｆｅ２Ｏ３／Ｌａ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的碳化性能。结果表明：铁碳化物的生成与催化剂活性组分同载体的相互作用有关。Ｌａ２Ｏ３改性后的Ｆｅ２Ｏ３／Ｌａ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂，由于活性组分与载体之间存在强相互作用，在Ｆ－Ｔ反应过程中没有检测到铁碳化物相。同时，Ｌａ２Ｏ３的添加提高了催化     

担载液相催化剂的研究——Ⅳ.催化剂的原位红外光谱表征

本文利用原位红外光谱方法对铑基担载液相催化剂(SLPC)在接近于实际反应条件下进行了表征。结果表明,新鲜催化剂上,铑膦络合物主要以二聚物的形式存在,如Rh_2(CO)_2(PPh_3)_4而在合成气或反应气氛中,催化剂铑膦络合物以单核络合物HRh(CO)_2(PPh_3)_2的形式存在。文中还对SLPC在CO,H_2,C_2-H_4,空气和HCl中处理时铑络合物种的变化进行了原位观察。实验结果表明,SLPC上活性铑络合物与对应的均相过程完全一致,进一步证实了SLPC催化在微观上就是一个均相催化过程。     

固体酸催化剂催化酯化反应研究：Ⅰ.催化剂的制备及性能

酯化反应是基本有机化学中的一个重要反应,传统上使用的浓H_2SO_4催化剂常常引起一些严重问题.如:设备腐蚀严重,引起副反应及产生大量难以处理的含酸残液等.近年来,采用各种分子筛,氧化物及超强酸等作为该过程的催化剂的研究工作多见报道,这些工作无疑具有重要意义,但主要问题在于低温催化活性不高.     

聚合物支载的有机催化剂Ⅱ.手性有机催化剂

对二十余年来聚合物支载的有机催化剂的合成、性能及其在催化反应中的应用,包括负载催化剂的回收和重复使用等进行了综述。用于支载体的聚合物包括交联聚合物、线型聚合物及树形聚合物;支载的有机催化剂包括手性及非手性催化剂两类。本文作为第二部分将介绍聚合物支载的手性有机催化剂,重点介绍近年来颇受重视的氨基酸及多肽类有机催化剂的研究及其应用进展。     

基础研究在炼油工业加氢精制催化剂开发中的作用

本文扼要介绍了设计ＲＮ－１加氢精制催化剂的科学基础和技术基础。重点阐述了基础研究所提供的科学信息，对开发ＲＮ－１催化剂以及迅速使其系列化中所起的重要作用。     

高分散费-托合成铁/活性炭催化剂的研究 Ⅳ.催化剂特性

使用原位穆斯堡尔谱和微型反应器考察了铁/活性炭催化剂在不同物相时的F-T反应性以及在实际反应中的物相及其变化,并讨论了铁/活性炭系催化剂不同于传统F-T铁催化剂的特性。发现金属态铁比还原到Fe_3O_4时具有高得多的活性和对烯烃和高碳烃的选择性。在实际反应中,金属铁可转化为碳化铁(ε’-Fe_(2·2)C、ε-Fe_2C和x-Fe_5C_2)并受担载铁粒径的制约,但这些碳化铁与F-T反应性间似没有确定的相依关系。影响F-T反应性的主要是铁在载体上的分散度以及铁质,即活性炭与载体的相互作用。铁与活性炭间合适的相互作用既使铁有较高的还原度,又可能调变铁的电子性不仅是载体,还可能起着电子给予体的作用,促进碳链的增长。而活性炭丰富的微孔又限制了过长链烃的生成。这些特点使得铁/活性炭催化剂具备活性高、气态烯烃和高碳烃(C_5~+)选择性高以及烃分布相对集中的优点。     

二氧化碳甲烷化催化剂研究Ⅱ.制备条件及助剂对催化剂性能的影响

二氧化碳甲烷化催化剂研究Ⅱ．制备条件及助剂对催化剂性能的影响江琦１邓国才２陈荣悌２黄仲涛１（１华南理工大学化学工程系，广州５１０６４１；２南开大学化学系，天津３０００７１）关键词二氧化碳，甲烷化，金属催化剂，担载型催化剂，制备，助催化剂无机氧化物担载...     

钴催化剂的研究 Ⅱ.钴硅表面复合物含量和催化剂的孔隙结构

各种不同钴硅表面复合物含量的钴催化剂的等温吸附线上,滞后环有特殊的现象.对於複合物含量高的催化剂,滞后环在p/p0为0.48,附近有一刀形的陡坡,表示21A半径的孔隙很多.如催化剂复合物含量在25.1％以下,这种刀形陡坡可在还原时消除.复合物含量愈多,催化剂中细孔愈多,而其合成的活性亦较差。     

镧改性铁催化剂的研究Ⅲ.镧改性铁催化剂的表面吸附性能

用ＸＰＳ，ＩＲ和Ｃａｈｎ微量天平技术研究了Ｆｅ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３，Ｆｅ２Ｏ３－Ｌａ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｆｅ２Ｏ３／Ｌａ２Ｏ３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的表面吸附性能。结果表明，部分镧履盖了催化剂表面，这部分镧优先堵盖ＣＯ的桥式吸附位，同时由于部分镧的覆盖，减少了ＣＯ和Ｈ２的化学吸附量，但大大促进了（ＣＯ＋Ｈ２）的共吸附，提高了催化剂的再吸附能力。     

硅铝裂化催化剂的研究 Ⅰ.混合法硅铝催化剂的制法与性质

在国外石油工业上已开始采用的高铝硅铝裂化催化剂具有良好的抗热性、机械强度和活性,这些优点也应适用于页岩油的裂化.研究此种催化剂的活性中心性质,无论在学术上或实用上都是有意义的.本工作则从较易掌握的混合法着手,制备及试验不同铝含量的硅铝,然后进一步研究其他裂法与性质.(一)制备方法及裂化性能:催化剂的制法是先将氧化硅与氧化铝分别成胶(简称硅胶与铝胶)及洗涤,然后按重量比用球     

担载液相催化剂的研究——Ⅴ. 担载液相催化剂的EXAFS表征

本文利用EXAFS(Extended X-ray Absorption Fine Structure)对铑基担载液相催化剂(Supported Liquid Phase Catalyst SLPC)进行了结构表征。采用球面波理论对SLPC的EXAFS结果进行了多参数拟合。结果表明,在新鲜催化剂上,铑络合物以二聚物形式存在,推测其结构为(PPh_3)_2(CO)Rh-Rah(CO)(PPh_3)_2,Rh-C-O偏离共线分布。在经过羰化反应活化的活性SLPC上,铑络合物为单核的HRh(CO)_2(PPh_3)或Rh(CO)_2(PPh_32)_3。文中还讨论了SLPC的XRD谱。