特殊盐效应对水解反应催化常数测定的影响

以苯甲醛缩二叔丁醇(BDTB)、原苯甲酸三乙酯(TEDB)和N-(p-甲氧基亚苄基)吡咯烷鎓离子(MOBP)为底物,研究了在各种条件下,用不同盐维持离子强度对水解反应的酸碱催化常数测定的影响。结果表明:当离子强度低,溶剂为水或以水为主要组份的混合溶剂时,判断特殊和普通酸碱催化及测定普通催化常数的标准方法可不受特殊盐效应的干扰。     

蔗糖水解反应速率常数的毛细管电泳测定方法研究

利用具有高分辨率和高灵敏度的毛细管电泳-电化学检测方法直接测定蔗糖及其水解产物的浓度随反应时间变化的规律．在HCI催化下，对不同温度时蔗糖的水解反应速率常数进行了测定，并求得反应活化能Ea为109．8kJ／mol．该方法比经典的旋光度测定方法更直观简便，结果令人满意．     

盐效应对丙酮碘化反应动力学参数的影响

丙酮碘化反应是一个复杂反应,其初级碘化反应阶段,在一定酸度的条件下催化进行,是一个与碘浓度无关的二级反应[1]。本文采用分光光度法测定了丙酮碘化反应在不同的离子强度下的反应速率常数。结果表明,离子强度在小于2·1mol·dm-3的范围内,呈正盐效应。1实验部分1·1仪器和试剂UV-7502PC紫外-可见分光光度计,超级恒温槽(±0·1°C);容量瓶(50mL);移液管(5mL,10mL)。1·9980mol/dm-3丙酮溶液;0·9975mol/dm-3HC l溶液;0·009982mol/dm-3碘溶液;KC l,分析纯。1·2实验原理和方法丙酮初级碘化反应式为[2]CH3 CO CH3+I2H+CH2I OC CH…     

无溶剂体系中脂肪酶催化红花油水解反应

无溶剂体系中脂肪酶催化红花油水解反应;水解;红花油;无溶剂体系;脂肪酶     

毛细管电泳电化学检测测定阿司匹林水解反应速率常数

本文利用毛细管电泳-电化学检测方法研究了阿司匹林水解产物水杨酸的浓度随反应时间变化的规律。在pH7．4的中性条件下,在不同温度下对阿司匹林水解反应速率进行了测定,并分别求得反应活化能Ea为786．8kJ／mol。     

微乳液凝胶固定化脂肪酶催化α-单硬脂酸甘油酯水解反应活性

微乳液凝胶固定化脂肪酶催化α-单硬脂酸甘油酯水解反应活性;微乳液凝胶;固定化脂肪酶;催化活性;水解反应;α-单硬脂酸甘油酯     

聚氯乙烯—吡啶树脂的合成及其催化水解反应的研究

在浓氧氢氧化钠作用下，聚氯乙烯与吡啶作用与制成聚氯乙烯－吡啶树脂，测定了其元素组成和红外光谱，并考察了其在酯水解反就听催化活性。     

烷基咪唑离子液体对脂肪酶催化酯水解反应活性的影响

考察了1-烷基-3-甲基咪唑类离子液体对柱状假丝酵母脂肪酶(CRL)催化橄榄油水解反应活性的影响,利用电导法确定了磷酸盐缓冲液中Br^-,Cl^-,[BF₄]^-系列咪唑离子液体的临界胶束浓度(CMC)和[PF₆]^-系列咪唑离子液体的溶解度.结果显示,离子液体的阴、阳离子对酶活性的影响规律与离子液体的Kosmotropicity性质无明显关联,但与离子液体在体系中的含量密切相关,在最适离子液体含量时,酶活性达到最高;阳离子[C_nMIM]⁺中的n越大,可促进酶活性的离子液体适宜含量越低;Br^-,[BF₄]^-系列离子液体的浓度超过CMC时则抑制酶活;阴离子对酶活性的最大促进作用顺序为Br^->Cl^->[BF₄]^->[PF₆]^-.离子液体对酶活性的影响随体系pH和温度的不同而改变,在最适离子液体浓度时的最适pH均为7.000.在pH 7.000,30 ^oC以及[C₈MIM]Br离子液体浓度为47.6 mmol/L的最佳条件下,最高相对酶活力和比活力分别达到1734%和54.4 U/mg protein.     

新型相转移催化剂的合成及其催化水解反应研究

相转移催化(PTC)技术是70年代初发展起来的应用在有机合成中的新技术。由于相转移催化剂能使反应速度加快,产率明显提高,反反化学通报1,2年第,期此,近年来相转移催化这一技术发展很快。高分子相转移催化剂,由于它具有在反应完毕后容易分离     

硅酸聚合中盐效应的机理

在广泛pH范围内研究了硅酸聚合中盐效应的机理。实验结果表明:外加盐的阳离子既可与水配位形成水合金属阳离子,又可与硅酸负离子形成配合物。因此外加盐的阳离子同时以静电效应和化学反应两种机理来影响硅酸的聚合速度,这种影响随溶液pH增大而加强。在强酸性溶液中,外加盐被酸化成的酸和硅酸或硅酸阳离子反应,以化学反应机理来改变硅酸的聚合速度。这一作用随溶液pH增大而减小。根据上述机理,提出了一个表示硅酸聚合速度与包括盐效应在内的各种因素的关系式,由此求得的计算值与实验值基本符合。     

催化光度法测定痕量钴的研究

研究了钴 (Ⅱ )离子在碱性介质中催化H2 O2 氧化 2 ,2′ 二甲基 4 ,4′ 二氨基联苯 (o Tolidine)的显色反应 ,发现当Co2 +浓度在 0 8～ 3 6ng mL时具有强烈的催化显色作用 ,而当Co2 +浓度在 0 0 4～0 2 4 μg mL时则对显色作用具有抑制效应。基于此研究了测定痕量Co(Ⅱ )离子的影响因素 ,建立了测定痕量Co2 +离子的催化光度法。测定的线性范围Co(Ⅱ )的浓度在 0 0 4～ 0 2 4 μg mL时 ,灵敏度为 3 1 6× 1 0 -6g L ;Co(Ⅱ ) 0 8～ 3 6ng mL时 ,灵敏度为 1 78× 1 0 -6g L。实验操作简便 ,应用于工业污水中痕量Co2 +离子的监测 ,结果满意。     

邻氨基二苯醚类重氮盐的水解及分子内缩合反应

用邻氨基二苯醚类化合物进行重氮化水解反应制备邻羟基二苯醚类化合物, 对影响氯代邻氨基二苯醚重氮盐水解反应和分子内关环反应的因素进行了系统研究, 讨论了取代基、金属及其离子催化等对两类反应的影响规律, 揭示了在金属离子催化下, 邻氨基二苯醚类化合物重氮盐发生分子内关环反应的规律, 并推测了反应机理.     

Salt effect on the dissociation constant of acid-base indicators

The effect of the ionic environment on the dissociation constant of acid-base indicators is accounted for by using the specific interaction theory (SIT) of Broensted, Scatchard, and Guggenheim. It is shown that the SIT may be applied to evaluate the activity coefficients of organic ions, regardless of their size and structure, if suitable modifications are introduced.     

水化介孔氧化硅表面酸碱平衡常数的测定

采用自动电位酸碱滴定技术研究了水化介孔氧化硅的表面脱质子反应.基于悬浮液的酸碱滴定数据,用Gran图法计算得到了介孔氧化硅表面氢离子键位点浓度.利用FITEQL4.0软件,采用双电层恒电容模型计算得到了相应的表面酸碱平衡常数.结果表明,与无定形氧化硅不同,介孔氧化硅表面存在对应于双齿表面硅羟基≡Si2OH和单齿表面硅羟基≡SiOH的两个脱质子常数,分别为pKa1=6.78±0.15,pKa2=10.25±0.22.根据测定得出的介孔氧化硅表面脱质子常数,构建了不同pH条件下,介孔氧化硅表面优势组分分布图,并讨论了表面电容预赋值对氧化硅表面组分分布的影响.     

Metallomicellar Catalytic Hydrolysis of NPP by CuIINiII Heterodinuclear Complexes Containing Diamine Groups in Brij35 Micellar Solution

The hydrolysis of p‐nitrophenyl phosphate (NPP) catalyzed by metallomicelles formed from four asymmetry Cu^IINi^II heterodinuclear oxamido‐bridged complexes, whose ligands contain different diamine groups, and nonionic surfactant Brij35 has been investigated quantitatively at the pH range of 6.0–10.5 and 25°C, respectively. The results indicated that the rates of catalytic hydrolysis of NPP by four complexes in Brij35 micellar solution were all largely enhanced under the experimental conditions. The order of effectiveness of the four complexes in Brij35 micellar solutions toward hydrolysis of NPP was found to be: complex I>complex II>complex III>complex IV. The different catalytic function of four complexes may be attributed to the different activation abilities of coordinated water molecules induced by different polarities of ligands, which has been discussed in detail. Meanwhile, kinetic studies show that the active species in the catalytic hydrolysis of NPP may be the aquo‐hydroxy form and that the mechanism of the reaction involves intramolecular nucleophilic attack of the nickel‐bound hydroxide ion on phosphoryl of NPP. The studies suggested that the metallomicelle containing Cu^IINi^II heterodinuclear oxamido‐bridged complexes with two coordinated H₂O molecules may be a potential catalyst for the hydrolysis of NPP.     

用亚硝基R盐螯合树脂分离富集催化极谱法测定矿石中的铱

本文研究了利用亚硝基Ｒ盐螯合形成的树脂，分离富集试液中痕量贵金属元素铱的实验条件。并利用ＪＰ－１型示波极谱仪，在１．５０ｍｏｌ／Ｌ盐酸＋５．０×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ硫脲＋０．２ｍｏｌ／Ｌ盐酸＋５．０×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ硫脲＋０．２ｍｏｌ／Ｌ碘化钾＋碲（ρ（Ｂ）＝０．４ｍｇ／Ｌ）的混合底液中，对铱进行极谱催化波测定。在示波极谱仪上峰电位约－０．５５Ｖ（银汞齐为参比电极），可测定试液中５．０×１．０     

Salt effects on the Baylis-Hillman reaction

The Baylis-Hillman reaction is shown to accelerate in salt solutions of water and the ‘water-like’ structured solvents, like formamide and N-methylformamide in the presence of DABCO. Ethylene glycol, another structured solvent and its salt solutions fail to make any impact on the reaction rates. The salts that are conventionally defined as salting-out or -in do not behave in a similar fashion, when employed in the Baylis-Hillman reactions. The results are supported by solubility measurements. It seems that the cation, anion, nature of solvent and of reactants together ascertain whether a salt will enhance or retard the Baylis-Hillman reaction.     

氯化十六烷基吡啶对酸碱指示剂离解平衡及变色范围的影响

探讨了表面活性剂氯化十六烷基吡啶形成的胶束对溴百里香酚蓝、甲酚红、邻甲苯酚酞和百里香酚蓝离解反应的离解常数的影响,同时,也研究了该表面活性剂对上述四种酸碱指示剂变色范围的影响。实验结果表明,表面活性剂存在时,酸碱指示剂的离解平衡及其变色范围将发生改变,选择适当的胶束溶液作为滴定介质,可以扩大酸碱指示剂的应用范围,同时也可以提高滴定的准确度。     

催化光度法测定痕量敌百虫

以过氧化氢－联苯胺为指示反应，在檬檬钠弱碱性介质中建立了催化光度测定痕量敌百虫亲方法。方法灵敏度为０．０５４ｍｇ／Ｌ，线性范围为０－２８．８ｍｇ／Ｌ，应用于痕量敌百虫试样的快速分析，结果满意。