β-氰乙基-α-二茂铁邻氟代苄基醚的晶体和分子结构

This paper reports the crystal and molecular structure of β-cyanoethyl-α-ferro cenylfluorobenzyl ether (C_5H_5FeC_5H_4CH(OCH_2CH_2CN)C_6H_4F). The title crystal belongs to the triclinic system and the space group is P1 with crystal parameters: a=0.7849(8) nm, b=1.1744(3) nm, c=1.9337(4) nm, α=74.99(1)°, β=87.28(5)°, γ=86.61(5)°, V=1.7176(2) nm, Z=4, D_c=1.405 g cm~(-3). The crystal was solved with direct method and fourier synthesis, refined with full matrix least-squares. The refinement eonveraged to R=0.043.There are two molecules in an asymmetry unit. The geometrical features of the molecules and the characteristics of the molecular packing are discussed.     

β-氰乙基-α-二茂铁邻氟代苄基醚的晶体和分子结构

二茂铁衍生物的氰乙基化反应,对于探求新的二茂铁衍生物合成途径及用途具有一定意义。本文用X射线衍射方法测定了标题化合物的分子和晶体结构,为探索氰乙基化反应提供必要的结构佐证。     

β-羧乙基(或α-甲基乙基)锗三氯化物晶体和分子结构及其质谱分析

有机锗化合物的抗癌等广泛生物活性已引起人们对其研究的兴趣。β-羰乙基锗倍半氧化物(Ge-132)的生物活性已有广泛研究,对其衍生物合成及性质研究亦受到重视。作为合成这类衍生物的中间体,β-羧烃基锗三氯化物的结构和性质报道较少。我们制备了两种β-羧烷基锗三氯化物晶体,测定了其晶体和分子结构,研究了质谱裂解机理,讨论了结构和性质问的关系。     

β-羧乙基(或α-甲基乙基)锗三氯化物晶体和分子结构及其质谱分析

This paper reports the results of the crystal and molecular structures, CI-MS and FAB-MS analyse of Cl_3GeCH_2CH_2COOH and Cl_3GeCH(CH_3)CH_2COOH. The characters and active parts of these molecules are also discussed.     

卤代邻羟苄基谷氨酸(酯)的合成、表征及抑菌活性

分别用氯代水杨醛、溴代水杨醛与L-谷氨酸及其酯反应,首先制得水杨醛缩谷氨酸类席夫碱(2),再经硼氢化钠还原制得邻羟苄基取代谷氨酸及其酯(3),化合物的结构经IR、1H NMR、MS与元素分析表征确认. 测试表明,在质量浓度为0.05%时,卤代邻羟苄基谷氨酸对大肠杆菌具有高的抑菌活性,抑菌率高达97%,对白色念珠菌、金黄色葡萄球菌的抑菌效果较差,但其甲酯化产物卤代邻羟苄基谷氨酸甲酯对白色念珠菌具有高的抑菌活性,抑菌率高达100%,对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌的抑菌效果较差,说明该类衍生物对菌株的抑杀作用具有明显的专一性和特异性,氯代邻羟苄基谷氨酸甲酯、溴代邻羟苄基谷氨酸甲酯是白色念珠菌的优良抗菌化合物。     

α-卤代酮的脱卤新方法

报道了一种以乙醇为溶剂,在锌粉和甲酸铵催化下的α-卤代酮的脱卤新方法。该体系也适用于α,α-二卤代酮和卤代苄的脱卤反应,产物结构结构经~1H NMR,IR和MS(ESI)确证。     

二茂铁甲酸(三邻氯苄基)锡配合物的合成、结构和量子化学研究

The novel complex tri(o-chlorobenzyl)tin ferrocenecarboxylate have been synthesized.The crystal structure of the complex has been determined by X-ray diffraction.The crystal belong to orthorhombic with space group Pbca with a=0.1242(5), b=1.7242(7), c=3.0583(13)nm, V=5.928(4)nm³,Z=8, D_c=1.623g·cm^-3,μ(MoKα)= 0.1631cm^-1,F(000)=2896,R₁=0.0461,wR₂=0.0931. The bond lengths of Sn-C is 0.2148(4), 0.2152(6) and 0.2176(5)nm, respectively. The Sn-O is 0.2073(4)nm. The tin atom has a distorted tetrahedral geometry. The study on title complex has been performed,with quantum chemistry calculation by means of G98W package and taking Lanl2dz basis set. The stability of the complex, some frontier molecular orbital energies, the populations of the atomic net charges in complex and composition characteristics of some frontier molecular orbitals have been investigated. CCDC: 184267.     

O-(2-氰乙基)溴代苯甲酰二茂铁肟的合成和结构

用苯甲酰(或溴代苯甲酰)二茂铁肟与丙烯腈进行氰乙基化反应, 得到三种新的二茂铁衍生物(含一种肟)。对它们进行了元素分析、IR、^1H NMR谱表征, 并测定了两种化合物的分子和晶体结构。     

一维链状三(邻氟苄基)锡二茂铁甲酸酯的合成、结构和量子化学研究

二茂铁甲酸与μ-氧-双[三(邻氟苄基)锡]反应合成了一维链状三(邻氟苄基)锡二茂铁甲酸酯，经X射线衍射方法测定了化合物的晶体结构。化合物晶体属单斜晶系，空间群为P2₁/n，晶体学参数：a=1.592 4(6) nm，b=1.013 4(4) nm，c=1.748 2(7) nm，β=91.920(7)°，V=2.819 4(19) nm³，Z=4，D_c=1.590 g·cm^-3，μ(Mo Kα)=14.48 cm^-1，F(000)=1 352，R₁=0.041 8，wR₂=0.078 5；锡原子呈五配位为畸变三角双锥构型，通过二茂铁甲酸羧基桥联形成一维链状结构。对其单元结构进行量子化学从头计算，探讨了化合物的稳定性、分子轨道能量以及一些前沿分子轨道的组成特征。     

合成α-芳基-β-硝基乙基膦酸酯的新方法

本文研究了酸性亚磷酸酯与α-芳基-β-硝基烯烃在三甲基氯硅烷和缚酸剂存在下的Arbuzov-Michael反应。不需制备硅烷化的亚磷酸酯,即可得到产率高的I_(a-n),其结构由元素分析、IR、~1H NMR和MS证实。这类分子中磷原子上的O,O-二烷基为磁不等价基团的结论亦为X-射线晶体结构分析所证实。     

α-二茂铁烷基碳正离子与硫代乙酸钾的反应研究

8种不同的二茂铁甲醇衍生物与BF3·Et2O在二氯甲烷中作用形成相应的碳正离子,不需从溶液中提纯,即可与硫代乙酸钾反应得到取代产物α-二茂铁基硫代乙酸酯,并通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对其结构进行了表征.     

钯催化卤代芳烃直接对α,β不饱和酮的1,4-加成反应研究

研究了钯催化卤代芳烃直接对α,β-不饱和酮化合物的1,4-加成反应.发现在Pd(PPh3)4催化剂的存在下,反应在N,N-二甲基乙酰胺溶剂中,加热至80℃,可以顺利进行,得到β-芳基酮化合物.该方法避免使用价格昂贵的氮杂环卡宾配体和有机金属试剂,具有操作简单、选择性好等优点。     

双-[一氰乙基化β-二酮基]合铜Ⅱ的合成及其性质

本文通过一氰乙基化β-二酮与醋酸铜作用合成了五个双-[一氰乙基化β-二酮基]合铜(Ⅱ)配合物,并进行了元素定量分析,红外光谱分析、紫外光谱分析,这些配合物是未知的新的配合物。     

ent-8α-(2′-羟乙基)-13α-羟基-13β-甲基-罗汉松内醚的合成

生物标志化合物是推测生物成因的有机化合物,一旦鉴定出精细分子结构和丰度,可以作为分子指纹,对于判断沉积环境和古环境具有一定的参考价值。同时,生物标志化合物分子长期埋藏条件下,经一系列地球化学作用导致结构变化,能为石油勘探提供理论依据,对评价生油岩有机质的生...     

几种新的二茂铁α,β-不饱和酮衍生物的合成

二茂铁衍生物的研究工作报道很多,但对它的α,β-不饱和羰基衍生物的研究却很少,主要是由于这类化合物结构特殊,合成步骤多,产率低。我们首次提出了由二茂铁与乙酰丙酮在低温下经浓硫酸催化一步合成4-二茂铁基-3-戊烯-2-酮的新方法。该法反应条件简易,时间短,产率高达72.3％,为进一步研究这类化合物提供了有效途径。同时,我们还研究了该化合物的酰化反应特性:在无水三氯化铝催化下,分别研究了该二茂铁基α,β-不饱和酮衍     

氯化钴/吡嗪-2-羧酸钾体系催化苄基氯双羰化合成β-苄基-α-苯丙酮酸

 将新型氯化钴/吡嗪-2-羧酸钾催化体系用于苄基氯双羰化反应,并对反应条件进行了优化. 结果表明,最佳反应条件为: 氯化钴浓度0.03 mol/L,吡嗪-2-羧酸(Pzca)浓度0.156 mol/L,n(Pzca)/n(KOH)=1,n(Ca(OH)2)/n(苄基氯)=2.7,V(1,4-二氧六环)/V(H2O)=5,反应温度70 ℃,CO压力2.0 MPa,反应时间10 h,此时β-苄基-α-苯丙酮酸的产率为77.3%,双羰化选择性为99.6%. 该催化体系能有效地抑制单羰化反应,双羰化反应的选择性和苄基氯转化率都较高. 同时对该体系的催化活性体进行了初步解释,并用红外光谱和质谱对产物结构进行了表征.     

钐试剂在合成中的应用 Ⅰ.金属钐作用下烯丙基和苄基卤代物与羰基化合物的反应

本文研究了金属钐作用下的Barbier型反应。结果表明,经氯化汞活化的金属钐对酮类化合物与烯丙基或苄基卤代物的反应很有效,可高产率地生成叔醇。此反应有很好的区位选择性和化学选择性,与α,β-不饱和酮的反应未发现1,4-加成产物生成,与环上有卤素(Br,Cl)取代的芳香酮反应,取代基不受影响。产物的形成可能通过了有机钐中间体。     

新型含二茂铁的α-氨基膦酸酯的合成及表征

将亚磷酸二乙酯与含有二茂铁席夫碱的化合物反应, 合成了一系列新型的含二茂铁的α-氨基膦酸酯, 所有化合物均经过元素分析, IR, 1H NMR, 31P NMR进行表征. 3h的X射线单晶表明, 3h属三斜晶系, P-1空间群, 晶胞参数a＝0.9728 nm, b＝1.1056 nm, c＝1.3713 nm, α＝108.445(2)°, β＝98.649(2)°, γ＝104.890(2)°, 最终偏差因子R＝0.049, wR＝0.1152.     

N-苄基-N-(2-氰乙基)-二茂铁磺酰胺的晶体和分子结构

N-等基-N-(2-氰乙基)-二茂铁磺酰胺[C₅H₅FeC₅H₄SO₂N(C₂H₄CN)CH₂C₆H₅]为黄色柱状晶体,属单斜晶系,空间群P2₁/n,晶胞参数为:α=8.750(1),b=12.876(5),c=16.744(2)Å,β=94.75(1)°,V=1880.0ų,Z=4,计算密度D_calc=1.442g/cm³。在CAD-4四园衍射仪上,用MoK_α射线收集衍射数据,用Patterson函数法和差值Fourior合成求解晶体结构。经以2226个独立衍射点用全矩阵最小二乘修正,最后使偏离因子R=0.0466.分子中S原子、N原子以不等性sp³杂化与周围原子健合。     

端羟基β-氰乙基甲基聚硅氧烷气相色谱毛细管柱的研制

Sol-gel capillary column for gas chromatography was prepared with Hydroxyl-Terminated β-cyan-ethyl methyl-Polysiloxane as stationary phase.On this column alkanes,aromatic compounds,amines,alcohols etc.were separated successfully,although the length of this column was only 2.5m.Experiments showed that the column-inertness was good and the unsymmetrical factor was 1.At high temperatures the stationary phase of the column showed excellent stability.Results showed that the relative standard deviation of the ret...