微波辐射下开环共聚合成聚乙交酯-丙交酯

在微波辅助下实现了开环共聚合成可生物降解材料——聚乙交酯-丙交酯(PGLA),其结构经1HNMR,GPC和DSC表征。实验结果表明:微波辐照时间5min时,PGLA的分子量最高{[η]0.8745dL.g-1}。随着辐照时间的延长,PGLA颜色加深,产率提高。PGLA中乙交酯单体实际含量(FG)比初始投料比(fG)高,且随着乙交酯含量的增加,PGLA的Tg降低,Tm升高。     

聚右旋丙交酯和聚左旋丙交酯乙交酯的制备及其共混物的结晶行为

以辛酸亚锡为催化剂,十八醇为引发剂,分别以右旋丙交酯和左旋丙交酯与乙交酯为原料,在真空条件下经本体熔融开环聚合制备了系列右旋丙交酯聚合物(E)和左旋丙交酯乙交酯共聚物(F),其结构经1H NMR和IR表征。利用DSC研究了E和F共混物(M)的结晶性能,结果表明,E和F能形成具有较高熔点的立构复合物(SC),其形成能力随E分子量的增加而降低,且SC的含量在E和F共混比为49∶51附近出现极大值。     

乙交酯/丙交酯/己内酯三元共聚物的合成及表征

生物降解性高分子具有在生理条件下可以自行降解、最终被降解为单体或成为二氧化碳和水,从而或被机体吸收、或通过代谢途径排出体外的特性,已被广泛用作药物释放体系的载体、手术缝合线、外科手术及组织修复材料等各个方面,是当前生物医用高分子的一个重要分支．脂肪族聚酯由于具有良好生物相容性而成为最引人注意和有发展前途的一类生物降解性高分子,其中聚乙交酯（ＰＧＡ）、聚丙交酯（ＰＬＡ）及丙交酯／乙交酯共聚物（ＰＬＧＡ）是这一类聚酯中应用最为广泛的几种．Ｍｉｌｌｅｒ等［１］研究发现乙交酯（ＧＡ）和丙交酯（ＬＡ）共聚…     

乙交酯、L-丙交酯均聚物及其共聚物的制备和性能研究

以辛酸亚锡为催化剂、1,4-丁二醇为引发剂,在高温、高真空条件下本体熔融开环聚合制备了聚乙交酯(PGA)、聚L-丙交酯(PLLA)及其不同比例的共聚物(PLGA).通过红外光谱(IR)、核磁共振(1H-NMR)对聚合物的结构进行了表征,用乌氏黏度计、凝胶渗透色谱仪(GPC)、示差扫描量热仪(DSC)、热重分析仪(TGA)、X射线粉末衍射仪(XRD)、流变仪等对聚合物的特性黏数、分子量与分子量分布、热性能、结晶性、流变性能进行了研究.结果表明PLGA和PLLA具有较高的分子量和窄的分子量分布;PGA、PLLA、PLGA均具有较高的热稳定性,随着PLGA中PGA单元的增加,分解温度逐渐升高.直接熔融合成的PGA在各有机溶剂中溶解性都不理想,用二甲基亚砜(DMSO)重结晶后的PGA在六氟异丙醇(HFIP)中的溶解度增大;PGA、PLLA具有较高的结晶度,而PLGA以非晶态存在,DMSO重结晶后的PGA的结晶度降低.PGA、PLLA、PLGA的熔体均是剪切变稀流体,但PGA、PLLA具有较高的储能模量,PLGA具有较高的损耗模量.相对于PGA和PLLA,无规共聚的PLGA易纯化,并且柔性较好,更易加工,因此PLGA是更适宜的生物可降解材料.     

丙交酯-乙交酯共聚中的酯交换及共聚物结构和性质研究

以辛酸亚锡为催化剂 ,通过本体开环聚合合成了不同摩尔比的DL 丙交酯 乙交酯 (DL LA GA)共聚物 (PDL LGA) .1 H和1 3C NMR以及DSC结果表明 ,共聚物中GA结构单元的含量略高于按GA投料比计算的结果 ,聚合过程中存在二级酯交换反应 .当聚合温度为 16 0℃时 , GG 序列的平均长度 (lGG)随GA摩尔投料比增大而增长 ,而 LL 序列的平均长度 (lLL)则相反 .研究发现 ,随着GA摩尔投料比降低 , LL 单元的二级酯交换系数 (TⅡ[GLG])下降 ,至GA摩尔投料比达到为 5 0 %时最小 ,而后却逐渐增大 .L LA与GA在同样的条件下聚合 ,TⅡ[GLG]和lGG 都比DL LA与GA聚合的大 .聚合温度升高 ,TⅡ[GLG]增大 ,意味着二级酯交换反应加剧 ,但DL LA GA摩尔投料比较高 (75 2 5 )的共聚物的lGG 值有所下降 ,lLL值变化不大 ,而DL LA GA摩尔投料比较低 (5 0 5 0 )的共聚物的lGG值则变化不大 ,lLL值有所下降 ,说明聚合反应还受共聚单体的投料比和其它因素影响 .升高聚合温度比在较低温度下延长反应时间更有效改变共聚物的链结构 .在一定温度下聚合 ,共聚产物的Tg 随GA摩尔投料比增大而有规律降低和在氯仿中的溶解性下降 ;而DL LA GA摩尔投料比一定时 ,聚合温度对共聚物的Tg 的影响较为复杂 ,这与聚合温度对共聚物的链结构影响较大有关 .     

合成丙交酯的催化剂研究进展

丙交酯作为合成聚乳酸的重要中间体,它的制备效率是影响两步法聚合高分子量PLA的关键因素。寻找高效催化剂是其中一个重要的解决方案,本文就与日俱增交酯合成过程中不同催化剂体系的选择进行了综述,未来的工作应放在催化剂和制备效率上。     

乙基基聚硅氧烷共聚反应竞聚率的测定及其对复合粒子形态的影响

用Ｆｉｍｅｍａｎ－Ｒｏｓｓ法处理数据，测定了乙烯基聚硅氧烷与苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯的共聚反应的竞聚率，结果为ｓｔ＝１，４５和ｒｓｖ＝１．０８，ｒＭＭＡ＝０．７８和ｒｓｖ＝２．１，ｒａ－ＢＭＡ＝０．４６和ｒｓｖ＝３．４９。以含ＳＶ的乳液作为种子进行烯类单体的乳液聚合，单体和ＳＶ共聚反应对复合粒的形态有很大影响。     

聚(L-丙交酯)/聚(DL-丙交酯)的结晶性能及相溶性

用共溶液沉淀法制备了聚 (L 丙交酯 ) 聚 (DL 丙交酯 )共混物 (PLLA PDLLA) ,然后用成纤模压法压制成3 2mm的棒材 .用差示扫描量热法研究了共混物的结晶性能和相溶性 .结果表明 ,PLLA组分在共溶液沉淀过程中可生成结晶 ,共混物中PDLLA含量直到 30 %时 ,PLLA组分的结晶熔融温度和结晶度与纯PLLA相同 ,但PDLLA含量为 5 0 %时 ,PLLA组分的结晶熔融温度和结晶度明显下降 .由于加工成型条件的不一致性 ,共混物棒材中的PLLA组分的结晶熔融温度和结晶度呈较大的分散性 .共混物从熔体降温 ,在其后的升温DSC扫描中出现分别相应于PDLLA和PLLA的玻璃化转变 ,表明PDLLA与未结晶的PLLA形成的非晶相是不相溶的     

合成丙交酯中微量水分分析

合成丙交酯中微量水分分析徐溢，柳胜春（重庆大学化工学院分析教研室６３００４４）关键词丙交酯，微量水，定量分析丙交酯是人工合成骨材料聚乳酸的合成中间体，其性能决定着合成产品的品质，要获得高质量的合成材料，对中间体的分析和监测十分重要。一般要求丙交酯中间...     

乙烯基聚硅氧烷共聚反应竞聚率的测定及其对复合粒子形态的影响

用Ｆｉｍｅｍａｎ－Ｒｏｓｓ法处理数据，测定了乙烯基聚硅氧烷（ＳＶ）与苯乙烯（ＳＴ）、甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）和甲基丙烯酸正丁酯（ｎ－ＢＭＡ）的共聚反应的竞聚率，结果为ｒＳＴ＝１．４５和ｒＳＶ＝１．０８，ｒＭＭＡ＝０．７８和ｒＳＶ＝２．０１，ｒｎ－ＢＭＡ＝０．４６和ｒＳＶ＝３．４９．以含ＳＶ的乳液作为种子进行烯类单体的乳液聚合，单体和ＳＶ共聚反应对复合粒子的形态有很大影响。     

有电荷转移络合物参与的共聚体系竞聚率

从有电荷转移络合物参与的共聚体系增长基元反应出,提出一种有ＣＴＣ参与的共聚体系竞聚率的求法,从中得到４个竞聚率,自由单体和ＣＴＣ的相对活性等信息。     

甲基丙烯酸缩水甘油酯与甲基丙烯酸氯乙酯共聚反应竞聚率的研究

本文合成了甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸氯乙酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯与甲基丙烯酸氯乙酯共聚物。用~1H-NMR谱仪测定了共聚物中两种单体的含量。用Fineman-Ross和Kelen-Tilds两种作图方法以及最小二乘法对单体的竞聚率进行估假。结果表明了甲基丙烯酸氯乙酯的竞聚率(r_1)和甲基丙烯酸缩水甘油酯的竞聚率(r_2)分别为r_1=0.712,r_2=1.081。     

丙烯酰胺与4-乙烯基吡啶共聚合反应竞聚率

测定了丙烯酰胺与4－乙烯基吡啶共聚反应的竞聚率。用紫外分光光度法测定了不同浓度的4－乙烯基吡啶均聚物的吸光度，从而求出在低转化率不同初始单体组成的共聚物中4－乙烯基吡啶含量。用FR和KT两种作图法及YBR计算法对单体的竞聚率进行计算和比较。结果表明：KT法和YBR法计算法较为准确，4－乙烯基吡啶的竞聚率和丙烯酰胺的竞聚率分别为γrVP=0.636,γAM=0.379。     

Terminal and Penultimate Reactivity Ratios in the Styrene-Acrylonitrile Free-Radical Copolymerization System in Bulk

ABSTRACT

The terminal and penultimate model reactivity ratios for the styrene-acrylonitrile monomer system in bulk have been investigated by the simplex and scanning method. It has been shown that Mayo-Lewis equation has an unique solution when determining the reactivity ratios according to the terminal model while for the penultimate model the non-uniqueness in determination of the reactivity ratios has been found. The numerical values of the penultimate r-parameters calculated with the simplex method depend on the initial guess for r-parameters.

Several sets of penultimate reactivity ratios for the styrene-acrylonitrile system in bulk have been found to be equal from mathematical point of view. The reactivity ratios with comparable standard deviation have an equivalent graphical representation on the copolymerization diagragm. It has been also confirmed that the penultimate model is a more appropriate of the models considered to describe the variation of the copolymer composition with the monomer feed. Taking into account previous results for the styrene-methyl methacrylate system in bulk it is thereby assumed that the occurrence non-uniqueness in determination of the penultimate model reactivity ratios does not depend on the monomer system.     

丙烯腈和丙烯酸酯基团转移共聚的竞聚率

丙烯腈和丙烯酸酯基团转移共聚的竞聚率邹友思，林国良，戴李宗，兰涛，潘容华（厦门大学化工系，厦门，３６１００５）共聚合中最重要的参数是竞聚率，二元共聚竞聚率对反应机理的研究及生产上的控制均有重要作用。丙烯腈是重要的共聚单体，但它参与的基团转移无规共聚至...     

丙烯腈和甲基丙烯酸酯基团转移共聚的竞聚率

丙烯腈和甲基丙烯酸酯基团转移共聚的竞聚率邹友思，郭金全，兰涛，戴李宗，潘容华（厦门大学化工系，厦门，３６１００５）关键词基团转移共聚．竞聚率．丙烯腈．甲基丙烯酸酯近年来对基团转移共聚竞聚率的研究较活跃［１～３］，一般认为甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯两类单体...     

二乙基二烯丙基氯化铵与丙烯酰胺、丙烯酸共聚竞聚率

二乙基二烯丙基氯化铵;丙烯酰胺;丙烯酸;共聚合;竞聚率     

Measurement of Monomer Reactivity Ratios of D,L-3-Methylglycolide with Glycolide or D,L-Lactide

Polylactides, polyglycolide and copolymers based on them, are still gaining interestbecause of the numerous applications in the biomedical and pharmaceutical fieldsl. Theyare usually prepared by bulk homo- and co-polymerizations of lactides, glycolideinitiated with stannous octoate (Snoot,) because Snoot, is a highly efficient commercialcatalyst and a permitted food additive in numerous countriesl-2. However, the propertiesof poly(D,L-lactic acid-co-glycolic acid) (D,L-PLGA) have widely va…     

氯乙烯/N-取代马来酰亚胺共聚竞聚率及共聚物组成

研究了氯乙烯(VC)与多种N-取代马来酰亚胺的溶液共聚合,求得各对单体的竞聚率.结果表明,各种马来酰亚胺的竞聚率都远高于VC的竞聚率,即N-取代马来酰亚胺单体的活性均比VC单体活性高.计算得到N-取代马来酰亚胺Q和e值.由于苯环的共轭效应,N-苯基及N-取代苯基马来酰亚胺具有较大的Q值.各对单体的e值差别较大,表明有形成交替共聚物的倾向.此外,还考察了聚合过程中共聚物组成的变化,用递推法预测了这类体系共聚物瞬时和累积组成随转化率的变化.     

The Reactivity Ratios of Acrylonitrile Copolymerization

The reactivity ratios of acrylonitrile copolymerization published from 1971to 1982 are tabulated.