糖苷化学合成研究进展

糖苷是一类非常重要的化合物,广泛存在于天然产物中,并具有多样的生物活性。糖苷的高效合成引起了越来越多研究者的关注。目前研究最多的是不断探索更高效、高选择性的合成方法。本文主要介绍了近年来糖苷化学合成的研究进展,包括以卤代糖、硫代糖、三氯乙酰亚胺酯糖、全乙酰糖、原酸酯糖、葡萄糖、磷酸酯糖作为糖基供体的合成方法。     

糖苷的化学合成进展

糖苷是一类非常重要的化合物,广泛存在于天然产物中,并具有多样的生物活性。糖苷的高效合成引起了越来越多研究者的关注。目前研究最多的是不断探索更高效、高选择性的合成方法。本文主要介绍了近年来糖苷化学合成的研究进展,包括以卤代糖、硫代糖、三氯乙酰亚胺酯糖、全乙酰糖、原酸酯糖、葡萄糖、磷酸酯糖作为糖基供体的合成方法。     

不饱和聚磷酸酯的合成及释药性能

不饱和聚磷酸酯的合成及释药性能;不饱和聚磷酸酯(UPPE);富马酸二（丙二醇）酯;生物材料;药物缓释;环丙沙星     

通过酯交换方法简便地合成对称氢亚磷酸酯

磷酸酯桥连的糖结构在生物体内广泛存在,例如在糖蛋白的多糖片断中普遍存在磷酸酯桥连的糖单元.在合成这类天然产物时,通常用到的方法包括氢亚磷酸酯方法和磷酰胺方法.在研究合成糖的磷酸酯缀合物时,我们想要合成对称的葡萄糖亚磷酸酯,从而进一步合成各种磷酸酯桥连的糖磷酸酯缀合物.由于目标产物容易水解,采用传统的合成方法遇到了很大的困难.     

N,N-二(2-氯乙基)果糖基磷酰胺酯的合成及其抗肿瘤活性研究

糖基磷酸酯类化合物,特别是葡萄糖基磷酸酯类化合物的合成及其生物活性的研究已有报道。1988年Hayachi等发现葡萄糖基磷酸酯衍生物具有抗肿瘤、抗病毒等生物活性,可用作医用药物。但果糖基磷酰胺酯及其衍生物的合成与抗肿瘤活性尚未见文献报道。为研究糖基磷酰胺酯的合成方法并筛选出有抗肿瘤活性的化合物,以期发现新型、高效、低毒、有应     

新型双生磷酸酯表面活性剂的合成与表征

以三氯氧磷、二元醇和正十二醇为原料,通过酯化和水解反应合成了两种新型的双生磷酸酯表面活性剂——丁撑双十二烷基二磷酸酯和己撑双十二烷基二磷酸酯,其结构经^1HNMR,IR,MS和元素分析表征。     

康布瑞汀磷酸酯二钠盐合成工艺的优化

对康布瑞汀磷酸酯二钠盐的合成工艺进行优化.确定了以3,4,5-三甲氧基苯甲醛为原料,经还原、溴代、成鏻盐合成中间体3,4,5-三甲氧基苄溴三苯基鏻盐;鏻盐与3-三苯甲氧基-4-甲氧基苯甲醛经Wittig反应、脱三苯甲基保护基、与亚磷酸二苄酯成酯、脱苄基成钠盐得到康布瑞汀磷酸酯二钠盐的方法.所得康布瑞汀磷酸酯二钠盐(1),HPLC纯度达99.5%.总收率为43.0%.经优化后的工艺原料价廉易得,操作简便,成本低廉,适合于工业化生产.     

合成紫杉醇-奥曲肽偶联物的新方法

以紫杉醇丁二酸酯为原料,二苯基-N-琥珀酰亚胺磷酸酯为催化剂,合成了中间体N-羟基丁二酰亚胺紫杉醇丁二酸酯(3);3与游离奥曲肽偶联得紫杉醇-奥曲肽偶联物,纯度98%,其结构经ESI-MS确证。     

由β-酮酯和亚磷酸酯快速、实用和有效地合成烯醇酯

报道了一种利用β-酮酯通过Atherton-Todd反应合成烯醇磷酸酯的方法.该反应时间短,底物耐受性良好,产率中等,且条件温和.该合成策略为烯醇磷酸酯的合成提供低成本和实用的方法.     

烯丙基作为保护基在修饰寡核苷酸合成中的应用

研究了烯丙基作为核苷糖环羟基保护基在寡核苷酸及其类似物的合成中应用的可能性。烯丙基保护基可用PdCl2在温和条件下脱除,适合应用于对碱不稳定的寡核苷酸的合成。应用烯丙基保护基成功地合成了三胸苷二碳酸酯和二胸苷亚硫酸酯。     

三苄基和三[(甲基二苯硅基)亚甲基]锡二硫代磷酸酯的研究

本文合成了七个三苄基锡二硫代磷酸酯和八个三[(甲基二苯硅基)亚甲基]锡二硫代磷酸酯, 测定了它们的IR, 1H, 119Sn和31P NMR, 119Sn NMR的化学位移与磷酸酯基的芳环对位取代基Hammett常数呈线性关系。表明该两类化合物均为四价锡的单分子有机锡化合物。     

炔丙氧基硫代磷酸酯在GC毛细管中的重排反应研究

通过芳氧基甲氧基炔丙氧基硫代磷酸酯的GC／MS研究，首次发现了芳氧基甲氧 基快丙氧基硫代磷酸酯在CC毛细管中的重排反应及其重排规律，由此探索出氮气保 护下芳氧基甲氧基丙二烯基硫赶磷酸酯在SiO2载体上新的合成方法．     

核苷氢亚磷酸二酯的合成

核苷氢亚磷酸酯不仅是合成具有生物活性功能的磷糖、磷肽、磷脂等化合物的重要中间体[1],而且某些修饰核苷的氢亚磷酸二酯在抗艾滋病病毒方面表现出了很高的活性和低的细胞毒性[2].但是它们的合成步骤繁琐、成本高,因而研究其简单的合成方法具有现实意义.在以前的报道中我们曾用三氯化磷/醇体系与相应核苷反应-锅法简单地合成了具有抗艾滋病病毒活性的核苷氢亚磷酸二酯[3].用该方法合成天然核苷氢亚磷酸二酯将是本文介绍的主要内容.     

含手性磷酸酯基的寡核苷酸类似物的立体控制性合成

本文总结了近十几年来立体控制性合成含手性磷酸酯基的寡核苷酸类似物的进展, 重点介绍了寡核苷酸硫代磷酸酯和甲基膦酸酯的立体控制性合成方法 .     

与癌症相关的糖类抗原Globo-H六糖的全合成进展

Globo-H作为一种和乳腺癌、前列腺癌相关的复杂糖类抗原,其发现为糖类疫苗开发和癌症免疫治疗带来了机遇,但如何高效、高纯地获得合成糖类抗原,以供研究和临床应用,也向寡糖合成方法学提出了挑战.综述了1995年Danishefsky首次以糖烯组装策略全合成Globo-H以来的各种新方法,如:Schmidt的三氯乙酰亚胺酯法、Boons的双向糖苷化法、Wong的基于糖基给体活性差异的一锅煮策略、Seeberger的液相线性合成和固相自动组装法、Huang的多组份反复预活化一锅煮法和最新报道的酶法.就糖合成方法学而言,硫苷法依旧可称为"明星方法",糖烯、三氯乙酰亚胺酯和氟代糖也普遍采用,磷酸酯糖基给体在固相合成中的应用正显示出其新的活力.这些方法代表了当今糖化学的水平和发展趋势.     

N,N-二(邻硝基苯氨基乙基)甘氨酸糖酯的合成

在筛选抗植物病毒剂的研究中发现N,N-二(邻硝基苯氨基乙基)甘氨酸具有较好的抑制烟草花叶病毒(TMV)的活性,为提高其抗病毒活性,根据一些糖酯具有生理活性,而且它们的活性和药理性质都比同系物非糖酯要好,因此决定合成标题酸的酯基葡萄糖、乳糖、半乳糖和木糖酯,这些酯均为新化合物。     

Microcellobospotia grisea中具有强抗肿瘤活性多糖重复单元中心片断的合成

通过应用三氟乙酸酯法和Koenigs-Knorr方法，对Microcellobospotia grisea中具有强抗肿瘤活性多糖重复单元中心二糖片断进行了合成研究，并经元素分析，IR，^1H，^1^3C-NMR，^1H～^1H COSY及FAB-MS确证了合成得到的二糖片断10～13的结构。     

Microcellobospotia grisea中具有强抗肿瘤活性多糖重复单元中心片断的合成

通过应用三氟乙酸酯法和Koenigs-Knorr方法,对Microcellobospotia grisea中具有强抗肿瘤活性多糖重复单元中心二糖片断进行了合成研究,并经元素分析,IR,~1H,~(13)C-NMR,~1H～~1H COSY及FAB-MS确证了合成得到的二糖片断10～13的结构。     

含双疏水侧链聚磷酸酯脂质体膜材的合成

以季戊四醇二脂肪酸酯和Ｐ，Ｐ 二氯磷酸β 溴乙酯为单体，通过溶液缩聚反应合成聚磷酸酯，再经季铵化反应得到三种新的含双疏水侧链的磷脂酰胆碱型聚磷酸酯脂质体膜材．采用逆相蒸发法制备脂质体．电镜观察表明，所有聚合物都能形成脂质体，其直径为２～６μｍ．还研究了对抗肿瘤药物５ 氟脲嘧啶的包封，其包封率为３０％．     

离子液体中糖酯类化合物的酶法合成

糖酯作为一种非离子型表面活性剂, 由于特殊的两亲结构, 已广泛应用于医药、食品及化妆品工业. 除作为表面活性剂外, 一些糖酯及其衍生物还具有抗菌及抗肿瘤等生物活性. 酶法合成糖酯反应条件温和, 选择性高. 有机介质中酶促糖酯合成的困难在于糖类化合物的低溶解度. 离子液体作为新型绿色反应介质, 用于糖酯类化合物的酶法合成具有许多优点. 综述了近年来该领域的研究进展.