结晶型聚苯乙烯/氢化聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)阴离子交换膜的制备、结构及性能

以低数均相对分子质量均聚聚苯乙烯(hPS)和氢化聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)(HSBS)为原材料,经氯甲基化、季胺化和碱化步骤制备以聚丁二烯加氢得到的结晶相为支撑结构的复合型阴离子交换膜(AEMs),并通过hPS用量调节复合膜的组成、结构及性能。随hPS用量增加,拉伸强度有所降低,杨氏模量由14.68 MPa大幅提升至69.35 MPa,吸水率从17.9%增加到54.3%,而溶胀度仅从4.1%增加到10.2%,借助HSBS结晶结构的支撑,体系的力学性能及尺寸稳定性优于多数聚(苯乙烯-(乙烯-丁二烯)-苯乙烯)(SEBS)基AEMs;同时,AEMs结晶微区之间的距离增大,离子传输通道拓宽,离子交换容量值从0.82 mmol/g增大至1.94 mmol/g,耐碱稳定性增强;然而,由于hPS在HSBS中的相容性受HSBS中聚苯乙烯(PS)含量的制约,AEMs的离子电导率值随hPS含量增加呈现出先升后降的变化趋势,其中,氯甲基化HSBS与氯甲基化hPS以质量比8∶2共混制备的AEMs具有最好的离子传输性能,在80℃时离子电导率高达101.3 mS/cm,远高于PS含量相同的SEBS体系,在70...     

GPC法测定歧化松香树脂酸乙烯酯-苯乙烯共聚物相对分子质量及其分布

利用凝胶渗透色谱仪测定了新型高分子材料（歧化松香树脂酸乙烯酯－苯乙烯）的数均和重均相对分子质量及其分布，测试结果表明由于分子链中松香树脂酸乙烯酯链段的影响，共聚物数均相对分子质量随２个组分的比例变化，分布于６７００～５４７００，重均相对分子质量分布于１６３００～１１５０００，标准偏差为００７８，相对标准偏差为３３６％。     

乙烯共聚单体对双轴拉伸聚丙烯薄膜用树脂的结晶及拉伸性能的影响

采用热分析、光学显微镜、拉伸测试与广角X-射线衍射等方法研究了双轴拉伸聚丙烯薄膜用均聚聚丙烯(h-BOPP)与含有少量乙烯单体的共聚聚丙烯(c-BOPP)材料的熔融、结晶特性和拉伸性能.研究发现,与均聚样品相比,共聚样品的等规度低,结晶速率慢,在相同的结晶温度条件下,其半结晶时间较长.退火处理后,结晶完善程度增加,均聚和共聚样品的断裂伸长率均比其未退火处理的低.但共聚样品的结晶速率慢,经过退火处理后其结晶完善性稍低于均聚样品,所以其断裂伸长率略大于均聚样品.经过拉伸形变后,样品的结晶结构被部分破坏,取向的非晶的分子链在后续的升温过程中很容易重构为更加完善的结晶结构,由于分子链结构的差异,均聚样品的结晶重构能力更强.阐释了由于链结构的不同导致的BOPP拉伸性能和结晶性能差异的机理.     

凝胶色谱法测定木素磺酸盐电氧化降解产物的相对分子质量分布

 在Waters ALC/GPC244凝胶色谱仪上,使用Waters μ-Ultrahydrogel柱和示差折光检测器,以聚乙二醇作标样,测定了木素磺酸钙的电氧化降解产物的相对分子质量及相对分子质量分布。研究了流动相的电解质种类、离子强度和pH值对标样及试样色谱行为的影响。通过实验确定流动相为0.05 mol/L LiCl溶液,其pH值为6.5。所建立的方法用于木素降解产物相对分子质量分布的测定,具有简便、快速和稳定的特点。     

木质素分散剂相对分子质量分布的测定

 利用凝胶渗透色谱法测定了木质素分散剂的相对分子质量分布。结果表明,Reax-85A相对分子质量分布为500～35000,M-9为1000～50000。Reax-85和M-9各薄层分离组分的相对分子质量分布的测定结果说明,组分Rf值越大,流出体积越大,相对分子质量越小。NaOH溶液的浓度对洗脱图形有很大影响,当其浓度为0.5mol/L时图形趋于稳定。     

木质素分散剂相对分子质量分布的测定

利用凝胶渗透色谱法测定了木质素分散剂的相对分子质量分布。结果表明 ,Reax- 85A相对分子质量分布为 50 0～ 350 0 0 ,M- 9为 10 0 0～ 50 0 0 0。Reax- 85和 M- 9各薄层分离组分的相对分子质量分布的测定结果说明 ,组分 Rf值越大 ,流出体积越大 ,相对分子质量越小。 Na OH溶液的浓度对洗脱图形有很大影响 ,当其浓度为 0 .5mol/L时图形趋于稳定     

聚丙烯鱼眼与晶点的成因

聚乙烯 (PE)、聚氯乙烯 (PVC)、聚苯乙烯(PS)、聚丙烯 (PP)等高分子材料在加工成型为薄膜时 ,常会出现气泡或小粒子 ,因气泡形状与鱼眼(Fisheyes)相似 ,故得名 .有关鱼眼的成因 ,都认为与挤出混合不均一或与高分子融体的污染有关 [1～ 4 ] ,也有人从 GPC的数据推测与聚丙烯的低分子成份有关 [5] ,但未用具体样品进行研究 .本文的鱼眼是指 PP在制作编织袋过程中出现的小气泡 ,此气泡随薄膜吹塑比增大而增大 ,在拉伸方向呈现中部最薄的鱼眼 ,是吹塑过程中的爆破点 .使 PP编织丝的强度达不到应有的要求而影响质量 .本文的晶点是指在膜上…     

高效凝胶排阻色谱法测定牛血清白蛋白相对分子质量及其分布

建立了一种高效凝胶排阻色谱快速测定牛血清白蛋白的相对分子质量及其分布的方法。使用凝胶色谱仪,TSKgel G3000SWXL型(300 mm×7.8 mm)高效凝胶排阻色谱柱,以0.05 mol/L磷酸盐缓冲溶液(pH 6.8)–0.3mol/L氯化钠溶液为流动相,流速为1 mL/min,DAD检测器,检测波长为220 nm,选择300~330 nm作为参比波长,信号采集时间为15 min。测得质控样牛血清白蛋白相对分子质量标准物质峰值相对分子质量的均值为7.160×104Da,与参考值的相对误差为7.76%,组间相对标准偏差为0.49%。采用该法对市售牛血清白蛋白样品的相对分子质量分布进行测试,组内相对标准偏差为0.004%~0.014%,组间相对标准偏差为1.89%。该法可以满足一般实验室对牛血清白蛋白样品的分子量分布测定的要求。     

凝胶色谱法测定聚丙烯腈相对分子质量的验证

采用窄分布的聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯分别对凝胶色谱柱进行标定,测定了聚丙烯腈的相对分子质量。聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯标定法得到聚丙烯腈的重均相对分子质量分别为5.008×10^5,2.929×10^5,两种标定方法所得数据相差较大。采用光散射法验证窄分布标准样品标定测试数据的准确度,得到聚丙烯腈的重均相对分子质量为1.485×10^5,与窄分布聚合物标定凝胶色谱法得到的数据相差很大,表明凝胶色谱标定法测定聚丙烯腈的相对分子质量是一种相对方法,其量值无法实现准确溯源。     

烷基取代聚对苯二甲酰对苯二胺的相对分子质量以及相对分子质量分布分析北大核心CSCD

聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)的相对分子质量和相对分子质量分布直接影响芳纶纺丝性能。PPTA主链间的氢键作用使其难溶于氯仿等常用有机溶剂中,不能满足核磁共振波谱仪、质谱和凝胶渗透色谱法等测试要求。为了提高PPTA的溶解性,通过主链上N位接枝系列不同种类和取代程度的烷基侧链,得到可溶解的烷基化PPTA,考察了不同烷基种类和烷基化条件对相对分子质量以及相对分子质量分布的影响。乙基烷基化PPTA的取代程度可达98.6%,有利于得到多分散系数较低和更为准确的相对分子质量分布。根据马克霍温克方程,得到了特定黏度范围内重均相对分子质量与特性黏数的关系公式为[η]=9.96×10^(-3)M_(w)^(1.08),对优化PPTA合成条件和改善芳纶纤维的性能提供了参考。     

新方法制备不溶性丝素薄膜及其性质研究

报道一种制备不溶性丝素蛋白薄膜的新方法.在温和搅拌下,将丝素溶液浓缩至16%,通过调整干燥温度和干燥速率,直接获得不溶于水的丝素薄膜.薄膜结构通过FTIR-ATR和XRD测定,同时对薄膜的机械性能进行研究.结果表明,丝素薄膜在干燥温度高于60℃时,有充足的β折叠结构存在,机械性能良好.当干燥温度为70℃时,材料的拉伸强度和断裂伸长率分别为29.8MPa和59.6%,远远强于经过甲醇处理的丝素薄膜的机械性能.当干燥温度高于60℃时,材料在水中具有优异的稳定性.由于在丝素薄膜的制备中避免了甲醇的使用并使材料具有更好的机械性能,此方法制备的丝素薄膜更为安全,应用会更广泛.     

单轴拉伸对聚偏二氟乙烯薄膜压电响应性能的影响

采用溶液涂覆成膜工艺制备聚偏二氟乙烯(PVDF)薄膜，对其进行单轴拉伸制得不同拉伸比(R=3, 5, 7)的PVDF薄膜.研究了不同拉伸比对薄膜化学结构、结晶行为、铁电性能及压电响应性能的影响，实现了对PVDF结晶相的本征压电响应性能的增强.单轴拉伸使PVDF结晶度提高，同时促使其结晶相由α相向β相转变；拉伸比越大，极性β相相对含量越高，当拉伸比为7时，薄膜β相的相对含量最高达到85.12%，此时薄膜的电输出性能最佳：外加电场为200 MV/m时，其剩余极化强度为2.69μC/cm~2；应变为5%时，其平均闭路电流密度为58.92 nA/cm~2，平均开路电压为89.70 mV.     

高分子复合材料自增强技术的研究进展

自增强高分子材料是一种特殊的多相体系,其基体相与增强相的化学结构相同但物理性质不同,因其界面具有良好的相容性与粘结强度而具有较大的应用价值,同时,也非常有利于材料的回收利用。本文总结了自增强高分子材料的一系列制备方法,并将其分为非原位成型法与原位成型法,具体包括纤维热压法、绷紧纤维过热法、薄膜嵌入热压法、口模拉伸、辊筒拉伸和旋转挤出法等成型方法,并着重介绍其制备工艺及存在的缺陷。最后对自增强高分子材料的前景进行了展望。     

基于聚二氧化碳树脂压敏胶的流变及粘结性能北大核心CSCD

基于绿色制造和节能环保的需求,目前国内外压敏胶的技术挑战在于无溶剂生物可降解压敏胶的研发,本文基于氯磺化改性聚二氧化碳树脂(MPPC),研究了其作为压敏胶的流变和粘结性能。结果表明,MPPC的粘结性能和剥离力数据与其数均相对分子质量有强烈的依赖关系。MPPC的数均相对分子质量越高,其拉伸剪切强度就越高;当MPPC的数均相对分子质量在7600~17500的范围内时,随着其数均相对分子质量的提高,其拉伸剪切强度可以从(0.35±0.11)MPa提高到(3.78±0.33)MPa。同时,MPPC剥离力的数据也表现出相同的趋势,即MPPC的数均相对分子质量越高,其180(°)剥离强度越高,表明其可应用于高性能压敏胶材料。流变数据结果也进一步证明,MPPC的数均相对分子质量较高时,其储能模量(G′)和损耗模量(G")相对较高,使得其性能相对于数均分子质量较低的MPPC更加优异。这为基于PPC制备可生物降解压敏胶材料提供了理论依据。     

成核剂对应力诱导聚乳酸薄膜结晶的影响

为使PLA薄膜的结晶速度进一步加快,提高PLA薄膜的结晶度,提高薄膜的耐热性和力学强度,研究了成核剂对应力诱导PLA薄膜结晶的影响.利用XRD、DSC、FTIR等表征手段,对PLA薄膜拉伸前后的结晶状态进行了表征.研究表明,简单的引入成核剂,并不能实现成核剂和应力诱导促进PLA结晶的协同作用.相反,成核剂的引入会在很大程度上阻碍应力诱导结晶.即使成核剂在与拉伸温度相同的等温冷结晶过程中能够显著的提高PLA结晶速率,但在应力诱导结晶过程中,成核剂的引入使得拉伸后薄膜结晶度较纯PLA体系拉伸后薄膜明显更低.在相对较低的拉伸温度进行实验,成核剂同样起到阻碍应力诱导结晶进行的作用.同时,实验发现相对较低的拉伸温度,更有利于应力诱导结晶的进行,薄膜在较低温度拉伸后结晶度更高且更稳定.     

超分子聚合物增强增韧的羧基丁腈橡胶

通过1,12-二氨基十二烷(DDA)和丙烯酸(AA)之间的反应合成了一系列通过氢键连接的具有不同结构的超分子聚合物，并将其与羧基丁腈橡胶(XNBR)和加工助剂共混，样品硫化后在橡胶基体中原位构筑超分子聚合物，制备了兼具高的强度和韧性的硫磺硫化的XNBR。结果表明：加入不同的超分子聚合物，材料的拉伸强度、模量和韧性较空白样品均有所提高。当DDA与AA的摩尔比为1∶3时合成的超分子聚合物添加到XNBR中时，材料的拉伸强度和断裂能分别是空白样品的2.1和2.7倍。这是由于在材料受力拉伸时，超分子聚合物自身的氢键以及超分子聚合物与羧基丁腈橡胶中的羧基间的氢键作为弱键会优先于共价键断裂，在此过程中耗散了大量的能量，避免材料因应力集中过早地被破坏，从而显著提高了材料的拉伸强度和韧性。另外，通过循环拉伸测试和变速拉伸实验，进一步揭示了能量耗散的机理。     

环氧树脂相对分子质量测试方法研究进展

综述了环氧树脂相对分子质量测试方法研究进展。环氧树脂相对分子质量测试方法现有凝胶色谱法、质谱法、核磁共振波谱法、蒸汽压渗透法等,不同的方法获得不同类型的相对分子质量。凝胶色谱法适用于大部分环氧树脂样品测试,可同时获得样品的数均相对分子质量、重均相对分子质量及相对分子质量分布等多种信息;质谱法对样品要求较高,且要选择合适的基质和离子化试剂;蒸汽压渗透法可测定样品的数均相对分子质量,但影响因素较多,需根据样品及溶剂特征考察仪器参数的影响;核磁共振波谱法不需要标准样品校准,测得样品的绝对相对分子质量,但对样品纯度、结构有一定要求。在实际应用过程中,需根据样品特点及测试需求选择适用于被测样品的测定方法。随着仪器灵敏度和精密度不断提高,对环氧树脂相对分子质量测定范围将更广,精确度将更高,为环氧树脂的研制与生产提供更丰富的信息。     

GPC法测定塑料粘结炸药中高分子材料的相对分子质量及其分布

采用凝胶渗透色谱法使用示差折光检测器与二极管阵列检测器联用技术,并根据高分子材料在溶剂中的不同溶解能力对塑料粘结炸药中偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物和苯乙烯-丙烯腈共聚物混合体系进行了分离及相对分子质量测试,获得混合体系中单一组分的相对分子质量及其分布,建立了适合于该混合体系的GPC测定方法。经与原材料的相对分子质量结果比对,证明该方法分离效果良好。     

阵列凹坑结构分布与水滴黏附性质的关系

以新鲜玫瑰花花瓣正面为模板, 采用模板印刷法制备具有微米级阵列凹坑和纳米级沟壑结构的聚二甲基硅氧烷(PDMS)薄膜, 通过对该薄膜逐级拉伸改变其微观结构的分布; 采用场发射扫描电子显微镜(SEM)和原子力显微镜(AFM)观察了不同拉伸程度下薄膜表面微观结构的变化, 采用高敏感性微电力学天平测试了样品表面微观结构变化过程中水滴的黏附力, 分析了其微观结构分布与水滴黏附性质的关系; 采用接触角测量仪表征不同拉伸条件下薄膜的浸润性. 结果表明, 随着PDMS薄膜被逐次拉伸, 单位面积内的凹坑结构数目减少, 且凹坑逐渐分离, 凹坑的深度逐渐降低, 水滴更容易浸入到凹坑结构中, 因此水滴与薄膜的黏附力急剧增大; 随着薄膜进一步拉伸, 纳米级沟壑结构会随着凹坑的拉伸而不断伸展, 纳米级沟壑结构的面积增加, 纳米沟壑结构诱捕的空气量逐渐上升, 导致水滴与薄膜表面的接触面积降低, 使得水滴与薄膜的黏附力下降; 继续拉伸PDMS薄膜, 纳米级沟壑结构进一步伸展, 水滴逐渐浸入纳米级沟壑结构中, 水滴与薄膜的黏附力缓慢增大, 当水滴完全进入到纳米级沟壑中时, 水滴与薄膜的黏附力达到极大值, 此时继续拉伸PDMS薄膜, 纳米级沟壑结构随着拉伸程度的增加继续伸展, 水滴与薄膜的接触面积稍有减少, 黏附力将有所下降, 直至薄膜被完全破坏. 由此可见, 微米级凹坑结构和纳米级褶皱结构的分布是影响PDMS薄膜对水滴黏附性质的主要因素.     

阻燃型聚乳酸基聚氨酯的合成与表征

以聚乳酸二醇、六次甲基二异氰酸酯和二溴新戊二醇设计合成出一系列阻燃型聚乳酸基聚氨酯。 通过核磁、凝胶色谱和红外等表征了材料的结构性能。 结果表明,二溴新戊二醇作为扩链剂可满足制备高相对分子质量聚氨酯的要求,材料的热学性能随聚乳酸二醇相对分子质量和硬段质量分数的增加而增加。 同时该类聚氨酯具有较好的力学性能,拉伸强度在50 MPa附近,接近工业级别的聚乳酸。 材料的阻燃性能随着溴质量分数的增加而增强。 当溴质量分数为8.6%,聚氨酯的极限氧指数(LOI)为28,属于难燃级别材料。