吲哚环化合物合成方法的进展

综述了在工业、农业和医药等领域中有着广泛重要用途的吲哚环化合物近二十年以来合成方法上的进展。     

一些吲哚二酮类衍生物的合成及对AHAS的抑制活性

基于一些新结构特征的AHAS抑制剂, 设计并合成了一系列吲哚二酮类化合物. 初步的生物活性测试结果表明, 所合成的化合物在体内和体外均具有一定的生物活性, 其中, 化合物13在100 μg/mL浓度下对AHAS的抑制达到85%, 化合物7(平皿法)在100 μg/mL浓度条件下对油菜胚根生长抑制率可达84.7%, 是一类未见文献报道的结构新型的AHAS抑制剂, 有望为进一步设计合成更高活性的化合物提供参考.     

N-色胺基3-烯基异吲哚啉酮类衍生物的合成

异吲哚啉-1-酮由于具有特定的含氮结构骨架,因此在许多天然产物、医药以及具有生物活性的分子中被广泛研究。本文以邻羧基苯乙酮和色胺为起始原料,在对甲苯磺酸催化作用下,经历两步脱水环化得到了N-色胺3-烯基异吲哚啉酮类的化合物。反应操作简单,以中等及以上的收率(57%～78%)得到最终的目标产物,所有产物结构由¹H NMR,¹³C NMR和HR-MS(ESI)确证。     

吲哚二酮哌嗪类化合物的合成研究进展

吲哚二酮哌嗪类化合物是一类重要的杂环化合物,自然界中存在许多含有此结构单元的物质.由于该类物质具有多种生物活性,特别是抗肿瘤活性,因此它们的合成得到了广泛的研究.综述了吲哚二酮哌嗪类化合物的主要合成方法及其研究进展.     

二氢吲哚-2,3-二酮衍生物抑菌活性研究进展

二氢吲哚-2,3-二酮是一种结构简单且应用广泛的药物小分子,其衍生物的合成、结构和药理活性等备受关注。已有报道表明二氢吲哚-2,3-二酮具有抗菌、抗衰老、降血脂、抗癫痫、抗病毒等多种生物活性。本文主要围绕抑菌生物活性,对国内外关于二氢吲哚-2,3-二酮类化合物的构效关系进行分析总结,为后期该类新型抗菌化合物的设计合成提供参考。     

对甲苯磺酸催化三吲哚烷基化合物的合成

室温下,吲哚与3-吲哚甲醛在对甲苯磺酸的催化下高收率得到三吲哚烷基化合物,所有产物的结构经1H NMR,IR和HR-MS表征。     

环状磷酸催化合成二吲哚甲烷衍生物

在环状磷酸催化下,通过吲哚和醛酮的亲电取代反应,室温下合成了一系列二吲哚甲烷衍生物.考察了催化剂结构、用量和溶剂等因素对反应的影响,确定了最优反应条件,提出了可能的反应机理.该方法具有操作简单、条件温和、催化剂用量少、产率高及环境友好等优点.     

3-烷氧基-3-烷基异吲哚啉-1-酮的合成

为探索3-亚烷基异吲哚啉-1-酮在有机合成中的应用潜力,构建新型的异吲哚啉-1-酮类化合物,本文以3-亚烷基异吲哚啉-1-酮和醇为原料,在三氯硅烷与路易斯碱催化剂作用下发生加成反应,得到一系列3-烷氧基-3-烷基异吲哚啉-1-酮类化合物,并初步尝试了以手性路易斯碱催化该反应。综上,本文建立了一种新型异吲哚啉-1-酮类化合物的合成方法,该方法条件具有温和、操作便捷、底物适用范围广和收率普遍较高的特点。     

吲哚二碳菁染料的合成

合成了五种N－烷基吲哚二碳菁染料，通过质谱、核磁共振氢谱及红外光谱确证了化合物结构。测定了化合物在溶液中的紫外吸收光谱和溶解度，讨论了溶解度、熔点与染料分子结构的关系。     

全氟和多氟烷基磺酸的研究 XI: 全氟3-氧杂戊磺酸全氟苯酯的合成及其和亲核试剂的反应

Pentafluorophenyl and p-chlorotetrafluorophenyl-3- oxaperfluoroalkanesulfonates XCF2CF2OCF2CF2SO3C6F4Y (1) (Y=F, p-Cl) were synthesized by the reaction of 3-oxaperfluoroalkanesulfonyl fluoride with the corresponding sodium phenoxide in good yield. 1 reacted with various nucleophilic reagents more readily than phenyl perfluoroalkanesulfonates. The reactivity of nucleophiles toward 1 is parallel to the pKa values of their corresponding acids. All nucleophiles used (except C6H5S^-) attacked sulfur of 1 giving RfSO2Nu. Treatment of 1 with CH3CO^-2 produced perfluorophenyl acetate. When equivalent amount of KF was added to the reaction mixture the yield of the acetate decreased and main product was acetyl fluoride. This showed that the reaction followed the course of intermediary mixed anhydride formed through the attack of CH3CO^-2 on sulfur of 1. But when 1 was treated with ArS^- the only reaction occurred was C-O scission of the sulfenate by the nucleophilic attack of ArS^- on the fluorinated benzene ring to give the totrasubstituted perfluorobenzene, 1, 2, 4, 5-C6F2 (SAr)4. In contrast to the nucleophilic reaction of the mono-substituted pentafluorobenzene it was shown that in all reactions with nucleophiles para or ortho di-substituted compounds such as ReSO3C6F4Nu were not found.     

全氟和多氟烷基磺酸的研究XVIII.全氟烷磺酸二氟甲酯及其反应

和RFSO3CH2R(1)及RFSO3CF2RF'(2)不同,RFSO3CF2H(3)(RF=CF3,3a;ICF2CF2OCF2CF2,3b;Cl2CFCF2OCF2CF2,3c;ClCF2CF2OCF2CF2,3d)和亲核试剂的反应较为复杂。除X[-](X=F,Cl,I)及C2H5OH与3反应时只发生C-O键断裂外,其它试剂如RCO2[-],C6H5S[-]等既可进攻硫原子又可进攻碳原子,但以前者为主。碱性较强的试剂如RO[-]还可夺取二氟甲基的氢原子而产生二氟卡宾。在3中由于甲基碳上存在两个氟原子,确实有着一定的屏蔽作用,因此阻碍了某些试剂对它的亲核进攻,但由于这个碳上还连有一个氢原子,所以这种屏蔽作用并不完全。     

全氟和多氟烷基磺酸的研究XX.二氟甲磺酸二氟甲酯与亲核试剂的反应

二氟甲磺酸二氟甲酯HCF~2SO~3CF~2H(1)和三氟甲碘酸二氟甲酯CF~3SO~3CF~2H(2)相比,在亲核反应中显出较大的差异.由于α-氢的存在,在一定程度上影响了它和亲核试剂的反应,如KF和2作用时得到HCF~3.但与1反应却只进攻其硫原子,得到HCF~2SO~2F(3).而KI与1作用时既可进攻硫又可进攻其烷氧基碳.其它亲核试剂如RCO~2^-,ArS^-等却只进攻1的硫原子.碱性较强的苯酚钠和1作用时除分别进攻硫和碳外,还可攫取其氢原子而产生二氟卡宾.若反应温度较低时,则仅攫取其二氟甲基的氢;若于90℃反应,则还可同时攫取二氟甲氧基的氢,碱性更强的乙醇钠与1反应时则是以攫氢为主.     

全氟和多氟烷基磺酸的研究 X:在亲核取代反应中全氟烷基3-氧杂全氟烷基磺酸酯的唯一的硫-氧键断裂

Perfluoroalkyl 3-oxaperfluoralkanesulfonates XCF2OCF2CF2SO3CF2OCF2X (1) (X=CF2I (1a), CF2Cl (1b), HCF2 (1c), Cl2CF (1d)) reacted readily with various mucleophiles leading to S--O seission exclusively, thus 1 -- XCF2OCF2CF2SO2Y+XCF2OCF2COZ In the presence of a catalytic amount of halide (F-, Cl-, Br-, I-) and thiecyanate in diglyme 1 decomposed to give the corresponding sulfonly fluoride 2 (X=F) and acyl fluoride 3(Z=F). At room temperature 1 did not react with excess ethanol, but under refluxing for 12.5h, 1 was converted to 2 (Y=F) and 3 (Z=OEt). More powerful nucleophile ethoxide ion reacted readily with 1 at-60 - -50`C yielding Et2O and 3 (Z=OEt) but no 2 (Z=F). When the reaction was carried out at 80`C the yields of the products varied with the order of mixing of the reactants i.e. when 1 was added to excess ethoxide in ethanol, products are 3(Z=OEt), Et2O and 2(Y=F), but with ethoxide adding to 1 the yield of 2 (Y=F) was increased and that of ether decreased whereas the yield of 3 (Z=OEt) remained constant. Carboxylates (CF3CO2-, CH3CO2-) also caused S--O cleavage of 1 to give acetyl fluoride, 2 (y=F) and 3 (Z=F) as a result of decomposition of the intermediary mixed anhydride by the fluoride ion. In the same manner R2NH, C6H5NH2 reacted with 1 giving the products of S--O cleavage. In contrast to the nucleophilic reactions of α, α-di-H-perfluoroalkyl perfluoroalkanesulfonates (mainly C--O cleavage) it has been found that all nucleophies attack the sulfur atom of 1 exclusively. A possible interpretation is that the SN2 attack at sp3 carbon atom in highly fluorinated system is made impossible by the shielding effect of the two fluorine atoms in the alcoholic moiety and leaving the attack on the sulfur as the only alternative.     

3-氧杂多氟戊磺酸催化羧酸的酯化反应及其铜（Ⅱ)盐催化芳烃的Friedel-Crafts酰基化反应

研究使用催化量的3-氧杂多氟戊磺酸催化等摩尔的羧酸和醇的酯化反应和催化 量3-氧杂多氟戊磺酸铜催化芳烃的Friedel-Crafts酰基化反应，并取得较好结果．     

3'甲酰基苯并冠醚的合成

本文用邻香兰醛作为起始原料,经过脱甲基反应,而制得2,3-二羟基苯甲醛,然后,在DMF中分多甘醇二对甲苯磺酸脂和氢方钠(方法A)或多醉二醇二氯化物和碳酸钾(方法B)长时间加热反应,即合成了3'-甲酰锘苯并冠醚和3',3'-和3'6'-二甲酰基二苯并冠醚.     

带功能基的全氟(烷基乙烯基)醚的研究 II: 全氟(5-甲基-4,7-二氧杂-Δ^8-壬酸)甲酯的合成

本文报道全氟4-甲基-3,6-二氧杂-Δ^7-辛基亚磺酸钠的制备及其反应, 并应用于合成标题化合物。     

一个新的制备咪唑并[1，5－α]吡啶衍生物的串联反应

发现5－咪唑甲醛（1）与γ－溴代巴豆酸酯（2）在弱碱条件下首先进行亲核 取代反应生成3，继而生成γ－碳负离子并转移到α－位，然后进行了分子内亲核 进攻成环，脱水生成4的串联反应，提供了一个合成咪唑并[1，5－α]吡啶－7－羧 酸酯衍生物的新方法。     

1-氯-3-硝基-2-丁烯与2-硝基丙烷钠盐的SRN1反应

本文研究了1-氯-3-硝基-2-丁烯与2-硝基丙烷钠盐的SRN1反应, 结果表明这种开链状纯脂肪族烯丙基型化合物发生了不重排的SRN1反应.