Untersuchungen in den Systemen: V−B,Nb−B,V−B−Si und Ta−B−Si

Zusammenfassung Mit Hilfe röntgenographischer Messungen werden die Boride von Vanadin und Niob untersucht, wobei eine neue Phase der ungefähren Zusammensetzung V₂B identifiziert wird, welche mit der entsprechenden Nb-Borid-Phase isotyp ist. Dieselbe Kristallart tritt auch im System: Ta–B auf. Die in der Literatur angegebene -Phase im Zweistoff: Nb–B erweist sich als NbO.Im System: V–B–Si wird wie im analogen Mo-System die Existenz einer ternärenT 2-Phase Me₅(Si_1/3, B_2/3)₃ nach-gewiesen¹; ihre Gitterkonstanten werden ermittelt.Im Schnitt Ta₂Si–Ta₂B besteht ein geringes Lösungs-vermögen der beiden Phasen ineinander. Durch Zusatz von 20 Mol-% Ta₂Si zu Ta₂B erhält man die oben erwähnte neue Kristallart.Bei den Borid-Siliziden der Metalle aus der 4a-, 5a- und 6a-Gruppe werden die Stabilitätsbereiche derT 1-,T 2- undD 8₈-Phasen miteinander verglichen.     

Untersuchungen in den Dreistoffsystemen: V—Al—Si,Nb—Al—Si,Cr—Al—Si,Mo—Al—Si bzw. Cr(Mo)—Al—Si

Zusammenfassung Legierungen vom Typ: Me–Al–Si (Me=V, Nb, Cr, Mo) werdenzum Teil durch Kaltpressen und Reaktion bei 1200°C bzw. durch Heißpressen und Nachverdichten hergestellt. Eine röntgenographische Untersuchung an den homogenisierten Proben zeigt im Schnitt: VSi₂-VAl(2) einen Austausch von Si durch Al im Disilicid bis etwa 1/3. In der T 1-Phase erfolgt fast kein Ersatz. Es wird mindestens eine ternäre Kristallart beobachtet. Die Aufteilung der Phasenfelder im System: Nb–Al–Si wird vollständig ermittelt. Die Bereiche der -Phase, von T 1 und T 2 sowie der Phase Nb(Al, Si)₂ mit C 54-Typ werden einschließlich der Gitterparameter bestimmt. Der Dreistoff: Cr–Al–Si ist im hochschmelzenden Teil durch ausgedehnte Gebiete der Mischphasen vom A 15-, T 1- und C 40-Typ gekennzeichnet. Die Ersetzbarkeit von Si durch Al in CrSi₂ geht über die vonK. Robinson ¹ angegebene Zusammensetzung noch hinaus. Im System: Mo–Al–Si wird der Bereich der neu aufgefundenen Kristallart mit C 54-Typ festgelegt, womit sich eine Aufteilung der Phasenfelder im gesamten hochschmelzenden Gebiet angeben läßt.An Schnitten im Vierstoff: Cr–Mo–Al–Si wird der lückenlose Übergang Cr₅Si₃–Mo₅Si₃ (T 1) zunächst nachgewiesen. Bei einem Verhältnis Al/Si=1 gehen Cr₃ (Al, Si) und Mo₃ (Al, Si) vollständig ineinander über. In der Mischreihe Cr₅Si₃–Mo₅Si₃ läßt sich ebenfalls Si durch Al in merklichem Maß ersetzen. Die Mischbarkeit im C 40-Typ wird ausführlich studiert; es bildet sich ein weiter Bereich (Cr, Mo) (Al, Si)₂. Legierungen aus den untersuchten Systemen stellen potentielle Träger von zunderfesten Materialien dar.Mit 7 Abbildungen     

Untersuchungen im Dreistoff: Mn−Al−Si

Zusammenfassung Mn–Al–Si-Legierungen werden aus den Komponenten hergestellt und röntgenographisch untersucht. Es werden vier neue Verbindungen festgestellt und zwei davon kristallchemisch charakterisiert.MnAl_0,75Si_1,25 kristallisiert im CrSi₂-Typ:a=4,47₅ Å,c=6,42₇ Å,c/a=1,43₆; MnAl_1,3Si_0,7 im TiSi₂-Typ:a=7,88₉ Å,b=4,57₀ Å,c=8,50₆ Å.Mit 2 Abbildungen     

Untersuchungen in den Dreistoffsystemen: Molybdän-Silizium-Bor,Wolfram-Silizium-Bor und in dem System: VSi2−TaSi2

Die grundsätzliche Aufteilung der Phasenfelder des Dreistoffsystems: Mo–Si–B wird in einem Schnitt bei 1600°C gegeben. Es tritt eine ternäre Mo₅(Si, B)₃-Phase mitT 2-Struktur auf, welche mit Mo-MK, Mo₃Si, Mo₅Si₃-T 1-Typ, Mo₂B und MoB im Gleichgewicht steht. Es existiert auch die isotype Kristallart im Dreistoffsystem: W–Si–B. Die Existenz eines borreichen Silicoborids wird wahrscheinlich gemacht. Silizium nimmt etwas Bor in fester Lösung auf. Zwischen VSi₂ und TaSi₂ besteht eine lückenlose Mischreihe.

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Mit 6 Abbildungen     

Untersuchungen in den Systemen GeO2−Na2O, −K2O und −Rb2O

Zusammenfassung Die Systeme GeO₂–Na₂O, –K₂O und –Rb₂O werden röntgenographisch und differentialthermoanalytisch untersucht. Die früher beschriebene Verbindung Na₂Ge₄O₉ (I) erweist sich als identisch mit dem vonJ. F. White und Mitarbeitern angegebenen Na₄Ge₉O₂₀. Von der dargestellten isotypen Kalium-Verbindung werden die Gitterkonstanten ermittelt. Im analogen Rubidium-System läßt sich ein isotypes Enneagermanat bisher nicht nachweisen. Einkristallaufnahmen von Natriumtetragermanat [Na₂Ge₄O₉ (II)] ergeben eine hexagonale Elementarzelle mit 6 Formeleinheiten Na₂Ge₄O₉. Ebenso werden von den isotypen Kalium-und Rubidiumtetragermanaten die Gitterparameter bestimmt. Im Natrium-System stellt offensichtlich das Enneagermanat die stabile Phase dar, während das Tetragermanat nur durch rasches Abkühlen aus der Schmelze erhalten wird. Bei den Kaliumgermanaten ist dagegen das Tetragermanat die stabile Phase.Mit 2 Abbildungen     

Untersuchungen im Dreistoff: Ni−Al−Si sowie von Mono- und Disilicidsystemen einiger Übergangsmetalle

Zusammenfassung An Hand von Schmelzproben wird das Mischungsverhalten einiger Disilicidpaare (V, Cr, Mn, Fe, Co und Ni) festgestellt. VSi₂–CrSi₂ bilden eine lückenlose Mischreihe; CrSi₂ löst rund 25 Molproz. MnSi₂; in etwa gleichem Ausmaße lösen einander MnSi₂ und FeSi₂. Alle übrigen Paare: CrSi₂–FeSi₂, –CoSi₂ bzw.–NiSi₂ und MnSi₂–CoSi₂ bzw.–NiSi₂ zeigen nur geringe Mischbarkeit. Auch die Löslichkeit von CrSi₂ in MnSi₂ ist nicht ausgeprägt.Im Dreistoff Ni–Al–Si werden die ternären Kristallarten Ni(Al_0,5Si_0,5) mit FeSi-Typ (a=4,52₈ kX·E.) und Ni₃ (Al, Si)₇ mit Ir₃Ge₇-Type (a=8,27₄ kX·E.) aufgefunden. Der weitgehende Übergang von NiAl nach NiSi₂ wird vom Standpunkt der Strukturverwandtschaft diskutiert. Auch in der Phase Ni₂Al₃ erfolgt ein merklicher Austausch Al/Si.Mit 2 Abbildungen     

Reactive diffusion in W–Mo–Si thin films

This study reports the phase formation in the ternary thin films system Mo–W–Si. The metallic films were deposited onto Si (100) substrate by sputtering. Two kinds of samples were prepared, either by sequential deposition or by co-deposition. The phase formation was investigated by In situ X-ray diffraction measurements from 300 to 900 °C. The influence of the sample preparation, namely sequential deposition and co-deposition, on the mechanism of phase formation has been evidenced.     

Kristallchemische Untersuchungen in den Systemen Mn−As,V−Sb,Ti−Sb

Zusammenfassung Im System Mn–As wurde die Struktur der Phase Mn₃As bestimmt. Sie kristallisiert in einem eigenen Typ, der eng in Beziehung zum Gitter von Mn₂As steht. Die Elementarzelle von Mn₃As ist pseudotetragonal orthorhombisch mit den Achsen:a=b=3,780 undc=16,2₆ k X·E. Im charakteristischen Raumsystem D_2h ¹³ werden die Parameter ermittelt. Auf die strukturellen Zusammenhänge zwischen der Zelle von -Mn, Mn₃As und Mn₂As wird hingewiesen; die Bauprinzipien bei solehen Gittern werden erörtert.Im System V–Sb wurde die zu TiSb₂ isotype Verbindung VSb₂ mit C 16-Struktur gefunden. Überraschend ist die hohe Dichte dieser Kristallarten. Die Achsen der Elementarzelle sind:a=6,54₂ undc=5,62₄ k X·E. Der Bereich der C 16-Strukturen erfährt damit bezüglich desB_Partners eine Erweiterung. Die sich daraus ergebenden Folgerungen werden besprochen.Im System Ti–Sb wird das Bestehen der Phase Ti₄Sb nachgewiesen, die gemäß einer Formulierung Ti₃(Ti_0,2Sb_0,8) im DO₁₉-Typ kristallisiert.Mit 2 Abbildungen     

Untersuchungen an Germaniden der Übergangsmetalle V,Cr, Mo und Mn

Zusammenfassung Die Phasen Cr₁₁Ge₁₉, Mo₁₃Ge₂₃, VGe_1,8 sowie Cr₁₁Ge₈, V₁₁Ge₈ und Mn₁₁Ge₈ werden aus den Komponenten hergestellt. Mit Ausnahme von VGe_1,8 werden alle Verbindungen röntgenographisch mittels Einkristallaufnahmen untersucht. Cr₁₁Ge₁₉ ist mit Mn₁₁Si₁₉ isotyp. Mo₁₃Ge₂₃ und VGe_1,8 sind ebenso wie Cr₁₁Ge₁₉ komplexe Varianten des TiSi₂-Typs. Cr₁₁Ge₈, V₁₁Ge₈ und Mn₁₁Ge₈ erweisen sich als isotyp und mit der Mn₅Si₃-Struktur verwandt.Mit 1 Abbidung     

Untersuchungen in den Systemen Thorium-Molybdän-Kohlenstoff und Uran-Molybdän-Kohlenstoff

Die Dreistoffe Thorium-Molybdän-Kohlenstoff und Uran-Molybdän-Kohlenstoff wurden mittels druckgesinterter, vakuumgeglühter sowie lichbogengeschmolzener Legierungen röntgenographisch und metallographisch untersucht und eine Aufteilung der Phasenfelder bei 1400° bzw. 1600° (900°) vorgenommen. Mit Ausnahme von U₂C₃ konnten die in den Randsystemen bekannten Phasen sowie die ternäre Kristallart UMoC₂ bestätigt werden. Im System Th–Mo–C treten die Gleichgewichte Mo–ThC, Mo₂C–ThC, Mo₂C–ThC₂ und Mo₃C₂–ThC₂ auf. Die gegenseitigen Löslichkeiten sind gering, ternäre Verbindungen werden nicht gebildet.Im System U–Mo–C treten auf der metallreichen Seite die Gleichgewichte UC–-(U, Mo) (32 At% Mo,a=4,36 Å) und UC–Mo auf, während das kohlenstoffreiche Gebiet von UMoC₂ beherrscht wird (Gleichgewichte: UMoC₂–C,–UC₂,–UC, –Mo₃C₂,–Mo₂C). Eine neuaufgefundene Kristallart der ungefähren Zusammensetzung UMo₂C₂ () hat metastabilen Charakter und zerfällt beim Schmelzen in UMoC₂ und Mo. Der gegenseitige Metallaustausch in den Carbidphasen ist gering.Die kubische Hochtemperaturform von Mo₃C₂ kann durch geringe Mengen von U und Th (<1 At%) bis Raumtemperatur im metastabilen Gleichgewicht erhalten werden.Die in den Systemen U–Mo(W)–C und Th–Mo(W)–C auftretenden Gleichgewichte werden thermodynamisch ausge-wertet und Grenzwerte für die freien Bildungsenthalpien der Verbindungen UMoC₂, UWC₂ und ThC₂ angegeben. Die Stabilität der Dicarbide des Urans und Thoriums wird diskutiert.Mit 11 Abbildungen     

Untersuchungen in den Systemen: Hafnium—Bor—Stickstof und Zirkonium—Bor—Stickstoff

Zusammenfassung Der Dreistoff Hf–B–N wird an heißgepreßten, vakuumgeglühten und zum Teil im Lichtbogen geschmolzenen Proben röntgenographisch und metallographisch untersucht, die Untersuchungen an Zr–B–N weitergeführt. Es tritt keine ternäre Phase auf, so daß die Aufteilung der Phasenfelder durch die Kristallarten der Randsysteme bestimmt wird. Besonderes Augenmerk wurde auf die Verhältnisse beim Monoborid gelegt. Das früher angegebene Monoborid HfB mit B 1-Struktur läßt sich bei extrem reinen Zweistoffproben nicht mehr beobachten, ein B 27-Typ ist dagegen nachweisbar. Die Gitterkonstanten sind:a=6,517,b=3,218,c=4,919 Å. Im Randsystem Hf–N tritt zwischen -Hf und HfN mindestens noch ein weiteres hafniumreiches Nitrid auf. In der kubischen HfN_1–x -Phase (Bereich 42 bis 52 At% N), können beträchtliche Mengen Stickstoff durch Bor unter Gitteraufweitung ausgetauscht werden. Der -HfMk nimmt nur wenig Bor auf. Die beiden Boridphasen haben praktisch keine Löslichkeit für Stickstoff. Die röntgenographischen Befunde werden durch Gefügeaufnahmen bestätigt.Im Randsystem Zr–B scheint die früher angegebene kubische ZrB-Hochtemperaturphase ebenfalls nicht zu existieren. Im Bereich von 50 At% B werden für das Bestehen einer Monoboridphase mit B 27-Struktur keine Anzeichen gefunden. ZrB₂ vermag kaum Stickstoff aufzunehmen. Der Bereich von Zr(N,B)_1–x wurde festgelegt, wobei durch den Stickstoffaustausch ebenfalls-Gitteraufweitung erfolgt. Der Homogenitätsbereich der ZrN_1–x Phase reicht von 35 bis 50 At% N.Mit 24 Abbildungen     

Untersuchungen in den Systemen: Hafnium—Bor—Kohlenstof und Zirkonium—Bor—Kohlenstofv

Zusammenfassung Die Dreistoffsysteme Hf–B–C und Zr–B–C werden an Hand heißgepreßter und lichtbogengeschmolzener Proben röntgenographisch untersucht. Da im Schnitt bei 1500 bzw. 1400° C keine ternären Phasen auftreten, werden beide Systeme von den Verbindungen der Randsysteme beherrscht. Im Hafnium-Bor-System wird ferner das Monoborid mit FeB-Struktur bestätigt, während im Zirkoniumsystem keine Anzeichen für ein analoges ZrB gefunden werden konnten. HfC_1–x vermag rund 6 At% B, ZrC_1–x nur wenig B aufzunehmen. Die Diboride lösen praktisch keinen Kohlenstoff, dagegen wird das Hafniummonoborid durch kleine Kohlenstoffgehalte stabilisiert. In abgeschreckten Schmelzlegierungen tritt es dagegen nicht auf; ebenso konnte ZrB₁₂ bei 1400° C und in ternären Schmelzproben nicht gefunden werden.Infolge der bestehenden Gleichgewichtsverhältnisse im System Zr–B–C(N) und Hf–B–N lassen sich Mischungen der betreffenden Diboride und Monocarbide (Mononitride) mit den Übergangsmetallen selbst abbinden. Im System Zr–B–C erhält man dabei verhältnismäßig zähe Hartmetalle.Mit 5 Abbildungen     

Corrosion resistance of Co−Cr−W coatings obtained by electrodeposition

Journal of Solid State Electrochemistry - Corrosion-resistant Co−Cr−W coatings are electrolytically deposited onto the surface of low-carbon (0.25&nbsp;wt.% C) steel samples from a...     

Recent Progress in the Transition-Metal-Catalyzed Activation of Si−Si Bonds To Form C−Si Bonds

Disilanes possessing a Si−Si bond are unique element–element species. Transition-metal-catalyzed activation of the Si−Si bond allows many useful transformations that generate diverse organosilanes. This Minireview highlights impressive developments in this field over the past decade, with an emphasis on the formation of vinyl-, aryl-, and acylsilanes by C(sp²)−Si bond formation as well as the formation of allyl- and alkylsilanes by C(sp³)−Si bond formation.     

Untersuchungen im System: Ru−Sn

Zusammenfassung Im System: Ru–Sn werden auf röntgenographischem Wege die Phasen Ru₂Sn₃, RuSn₂ aufgefunden und Ru₃Sn₇ bestätigt. Die Phase Ru₂Sn₃ (eigener Typ) ist strukturell eng verwandt mit Ru₂Si₃ und Ru₂Ge₃. RuSn₂ kristalliert wie MnSn₂ (CuAl₂-Typ). Es besteht kein Hinweis auf die Existenz von RuSn₂ mit Pyrittyp. Bei der vonThomassen beschriebenen Phase dürfte es sich um Ru₃Sn₇ handeln. Diese Kristallart besitzt einen merklichen homogenen Bereich.

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Ru–Sn-alloys have been prepared and examined by X-ray. The compounds Ru₂Sn₃ and RuSn₂ have been newly detected. The crystal structure of Ru₂Sn₃ has been determined (Ru₂Sn₃ type) and shown to be related with Ru₂Si₃ and Ru₂Ge₃. RuSn₂ has been found to be isotopic with MnSn₂ (CuAl₂ type). There is no indication for a compound RuSn₂ having pyrite type. The compound described byThomassen probably was Ru₃Sn₇ the latter phase being confirmed.