1,1‘—双（四甲基环戊二烯基）二茂铁与五羰基铁和三乙腈？…

配体１,１’－双（四甲基环戊二烯基）二茂铁１,１’－Ｆｃ（Ｍｅ４Ｃｐ）２（Ⅰ）与五羰基铁在二甲苯中回流反应,得二藏铁桥连双（四甲基环戊二烯基）四羰基二铁１,１’－Ｆｃ「（Ｍｅ４Ｃｐ）Ｆｅ（ＣＯ）（μ－ＣＯ）」２（１）．化合物１在氯仿中与单质碘反应,Ｆｅ－Ｆｅ键断裂,生成二茂铁桥边双铁碘化合物１,１’－Ｆｃ「（Ｍｅ４Ｃｐ）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｉ」２（２）．配体Ⅰ与正丁基锂作用生成二茂铁桥边双（四甲基环戊二     

1,2-双(四甲基环戊二烯基)四甲基二硅烷与六碳基钼的反应

1,2-双(四甲基环戊二烯基)四甲基二硅烷与正丁基锂作用生成(四甲基二硅撑)双(四甲基环戊二烯基负离子盐),后者随即与六碳基钼反应形成1,1'-(四甲基二硅撑)双(四甲基环戊二烯基铝负离子盐)-(Me₂SiSiMe₂)[Me₄CpMo(CO)₃-Li⁺]₂(I),I与冰醋酸作用,随即分别与CCl₄,NBS及I₂反应,生成相应的铝卤化合物(Me₂SiSiMe₂)[Me₄CpMo(CO)₃X]₂[X=Cl(1),Br(2),I(3)].I与CH₃I反应,在钼原子上发生烃基化,得到产物(Me₂SiSiMe₂)[Me₄CpMo(CO)₃Me]₂(4);I与单质I₂直接反应,生成脱硅桥产物Me₄Cp(CO)>₃I(5).经元素分析、IR及¹HNMR表征了化合物1-5的结构。     

环状双(环戊二烯基)钛、双(甲基环戊二烯基)钛芳氧基衍生物的合成

在氨基钠存在下,二氯二茂钛或二氯二(甲基环戊二烯基)钛分别与2,2′—二羟基联苯、1,1′—二羟基—2,2′—联萘或间苯二酚等摩尔量反应,得到了四种新的环状有机钛芳氧基衍生物。而间苯二酚与二氯二(甲基环戊二烯基)钛反应,只得到单取代产物。新合成的衍生物都经元素分析、红外、核磁鉴定。     

界面缩聚法合成双(烯基环戊二烯基)钛(锆)聚醚的研究

本文通过界面缩聚法利用双(烯基环戊二烯基)钛(锆)二氯化物与二酚反应,制成了16个新的高分子化合物,对它们进行了IR、TGA和分子量的测定。文中还对反应条件与分子量的关系进行了讨论。     

(1,1,2,2-四甲基二硅桥连)双(四甲基环戊二烯基)四羰基二铁与碘的反应

标题化合物(Me~2SiSiMe~2)[η^5-(C~5Me~4)Fe(CO)]~2(μ-CO)~2 (1)与碘在苯中反应, 生成碘插入Fe-Fe键的碘正离子桥连二铁化合物(Me~2SiSiMe~2)[η^5-(C~5Me~4)Fe(CO~2)]~2I~n^+·I~n^-(n=3, 3: n=5, 4)。如反应在氯仿中进行, 则只能分离到Fe-Fe键断裂的双铁碘化物(Me~2SiSiMe~2)[η^5-(C~5Me~4)Fe(CO)~2I]2, (2)。将4溶于Me~2SO/Me~2CO中, 则其分子内的I~5^-与Fe-I^+-Fe两部分相互作用, 也生成碘桥断裂的产物。以元素分析、IR、^1H NMR谱表征了2-4的分子结构, 并经X射线衍射测定了2的晶体及分子结构。     

(1,1,2,2-四甲基二硅桥连)双(四甲基环戊二烯基)四羰基二铁与碘的反应

标题化合物(Me~2SiSiMe~2)[η^5-(C~5Me~4)Fe(CO)]~2(μ-CO)~2 (1)与碘在苯中反应, 生成碘插入Fe-Fe键的碘正离子桥连二铁化合物(Me~2SiSiMe~2)[η^5-(C~5Me~4)Fe(CO~2)]~2I~n^+·I~n^-(n=3, 3: n=5, 4)。如反应在氯仿中进行, 则只能分离到Fe-Fe键断裂的双铁碘化物(Me~2SiSiMe~2)[η^5-(C~5Me~4)Fe(CO)~2I]2, (2)。将4溶于Me~2SO/Me~2CO中, 则其分子内的I~5^-与Fe-I^+-Fe两部分相互作用, 也生成碘桥断裂的产物。以元素分析、IR、^1H NMR谱表征了2-4的分子结构, 并经X射线衍射测定了2的晶体及分子结构。     

四甲基二硅桥连二(1-苯基环己基环戊二烯基)四羰基二铁的合成、结构及热重排反应研究

1,2-二(1-苯基环己基环戊二烯基)四甲基二硅烷与Fe(CO)₅在二甲苯中加热回流生成二铁化合物(Me₂SiSiMe₂)[(1-Ph-c-C₆H₁₀C₅H₃)Fe(CO)]₂(μ-CO)₂(2).通过柱层析分离到化合物2的顺反异构体2c和2t,并分别进行热重排反应,发现顺式底物2c重排生成反式重排产物[Me₂Si(c-C₆H₁₀PhC₅H₃)Fe(CO)₂]₂(3t),而反式底物2t重排则生成顺式重排产物3c.这表明重排反应是立体专一性的.通过X射线衍射分析测定了化合物2c和3t的晶体结构.     

二(1-环戊烯基环戊二烯基)四羰基二钌(Ⅰ)的合成与晶体结构

由6,6-四亚甲基富烯与Ru3(CO)12在二甲苯中加热回流,合成了一个新的双核配合物(η5-C10H11)2Ru2(CO)2(μ-CO)2。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对其结构进行了表征,用X射线单晶衍射法测定了配合物的结构,结果表明:晶体属于三斜晶系,P空间群,a=0.641 57(19)nm,b=0.761 3(2)nm,c=1.192 4(3)nm,α=89.973(4)°,β=87.143(4)°,γ=69.666(4)°,V=0.545 3(3)nm3,Dc=1.756 g·cm-3,μ=1.412 mm-1,F(000)=286,Z=1,R1=0.024 0,wR2=0.066 7。晶体结构表明6,6-四亚甲基富烯在反应过程中发生了双键的异构。     

桥连或取代环戊二烯基(茚基)钼—钼键羰基化合物的研究进展

综述了桥连或取代环戊二烯基(茚基)钼—钼键羰基化合物的研究进展. 讨论了它们的合成、结构及其反应性.     

二(甲基环戊二烯基)钐催化异氰酸苯酯齐聚的研究

研究了二（甲基环戊二烯基）铸催化异氰酸苯酯齐聚反应的性能,对引发反应过程和稀土配位环境的影响作了深入探讨。引发反应速率对表观催化活性影响很大。齐聚反应产物由甲醇不可溶与甲醇可溶两部分组成,其中甲醇不溶部分以二聚物为主,甲醇可溶部分以三聚物为主。ＳｍＩ２和ＳｍＩ２（ｈｍｐａ）４（ｈｍｐａ＝六甲基磷酰三胺）则对ＰｈＮＣＯ齐聚反应没有催化活性。     

1,2-双(四甲基环戊二烯基)四甲基二硅烷与六羰基钼的反应

１,２－双（四甲基环戊二在）四甲基二硅烷与正丁基锂作用生成（四甲基二硅撑）双（四甲基环戊二烯基负离子盐）,后者随即与六羰基钼反应形成１,１＇－（四甲基二硅撑）双（四甲基环戊二烯基钼负离子盐）－－（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）〖Ｍｅ４ＣｐＭｏ（ＣＯ）３－Ｌｉ＾＋〗２（１）,１与冰醋酸作用,随即分别与ＣＣＩ４,ＮＢＳ及Ｉ２反应,生成相应的钼卤化合物（Ｍｅ２ＳＩＳｉＭｅ２）〖Ｍｅ４ＣｐＭｏ（ＣＯ）３Ｘ〗２〖Ｘ     

Die Kristallstruktur von Pentacarbonyl(tri-tert-butylphosphin)wolfram und Tricarbonyl(tri-tert-butylphosphin)nickel

The Crystal Structure of Pentacarbonyl(tri-tert-butylphosphine)tungsten and of Tricarbonyl(tri-tert-butylphosphine)nickel The crystal structures of pentacarbonyl(tri-tert-butylphosphine)tungsten and of tricarbonyl(tri-tert-butylphosphine)nickel have been determined from single crystal X-ray data. Both complexes crystallize with four molecules in an unit cell of symmetry P2₁/n for the tungsten complex and P2₁/a for the nickel compound. Parameters: (CO)₅WP[C(CH₃)₃]₃: monoclinic system, a = 14.514(12), b = 16.439(6), c = 8,957(2), β = 102.16(5)°; (CO)₃NiP[C(CH₃)₃]₃ monoclinic system, a = 14.708(10), b = 15.594(10), c = 8.327(9), β = 105.02(5)°.     

碳锗双桥连二环戊二烯与羰基铁的反应

碳锗双桥连二环戊二烯(Me₂C)(Me₂Ge)(C₅H₄)₂(1)与五羰基铁在回流甲苯及二甲苯中的反应,得到正常的Fe-Fe键化合物(Me₂C)(Me₂Ge)[(η⁵-C₅H₃)Fe(CO)]₂(μ-CO)₂(3)和脱锗桥产物(Me₂C)[(η⁵-C₅H₄)Fe(CO)]₂(μ-CO)₂(4)以及一个结构新颖的化合物(Me₂C)[(η⁵-C₅H₃)[(Me₂Ge)Fe(CO)₂](η¹,η⁵-C₅H₃)[Fe(CO)₂](2).用X射线衍射分析測定了化合物3的晶体结构,并提出了可能的生成机理.     

1,'-(四甲基二硅)桥联双(四甲基环戊二烯基)二氯化钛的合成和结构

以1,2-二氯四甲基二硅烷与四甲基环戊二烯基锂反应, 生成1,2-二(四甲基环戊二烯基)四甲基二硅烷 (1)。1经正丁基锂处理后与TiCl4.2THG作用合成了标题化合物[Me2Si]2[η^5-C5Me4]2TiCl2 (2), 通过元素分析、UV、MS和^1H NMR谱表征了分子结构, 并对其单晶进行了X射线衍射分析。该晶体属于单斜晶系, 空间群C2/c, 晶胞参数: a=1.5060(3), b=0.9591(2),c=1.7490(3)nm; β=107.91(2)°, V=2.404(2)nm^3, Z=4, Dc=1.314g/cm^3,μ=6.80cm^-^1, F(000)=1008, R=0.047。