等离子体辐照的聚乙烯表面接枝交联共聚合

聚合物利用低温等离子体预辐照进行表面接枝共聚合已有报道.此方法的优点是接枝层被限制在聚合物表面,辐照过程对基材本体性质无影响,且整个过程对环境无污染. 用等离子体使聚合物表面产生自由基,不需要表面具有不饱和键或特殊官能团,因而适用于任何聚合物,甚至于一些无机物如玻璃等.利用等离子辐照后暴露于空气的聚合物表面上生成的过氧自由基或过氧化物进行接枝反应,一般接枝量不大.本工作中,我们自己设计了反应器,以超高分子量聚乙烯(UHMWPE)为基材,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为接枝单体,在无氧条件下利用等离子体辐照产生的表面自由基进行了接枝聚合,产物接枝量高达10％.还用顺磁共振技术对表面自由基性质及其在接枝过程中的行为进行了跟踪研究.     

微波等离子体对聚乙烯材料的表面改性

对高分子材料进行表面修饰,可以赋予材料表面新的物理和化学性能,提高材料的亲水性、粘结性、电镀和生物匹配性等．在表面改性方法中,新近发展的等离子体改性技术由于具有操作简单,工艺干法化,不影响材料本体结构和性能等优点而日益受到人们的重视［１,２］．微波等...     

原生态聚丙烯等离子体处理接枝甲基丙烯酸甲酯

将等离子体接枝技术，用于原生态聚丙烯接枝甲基丙烯酸甲酯共聚物的合成。ＦＴ－ＩＲ证明所得产物为接枝共聚物，研究了不同等离子体处理功率、时间，不同接枝聚合反应时间、温度对接枝的影响，以及稀释剂、聚丙烯粒度对接枝的影响。结果表明，接枝过程中有自动加速现象，稀释剂亦使接枝有加速效应。接枝过程为扩散控制过程。     

聚乙烯薄膜等离子体接枝甲基丙烯酸及阻燃性能的研究

以聚乙烯为基础,通过等离子体接枝方法接枝甲基丙烯酸.研究了接枝反应条件对接枝率的影响,并对接枝样品的阻燃性能进行了表征.接枝后样品的点燃时间明显延长,极限氧指数明显提高,成炭量明显增加,说明接枝后的侧基(-COOH,-COO^-Na⁺和-COO^-K⁺)在热降解过程中不仅自身参与成炭,而且大大促进了基体聚合物的成炭过程.     

EVA等离子体表面接枝丙烯酸的阻燃性能研究

以乙烯－醋酸乙烯共聚物通过等离子体接枝丙烯酸以达到阻燃的目的。接技后样品的点燃时间延长、极取氧指数提高、成炭量增加,说明接枝后的侧基（－ＣＯＯＨ,－ＣＯＯＮａ和－ＣＯＯＫ）在热降解过程中不仅知身参与成炭,而且强有力地促进了基体聚合物的成炭过程。     

聚丙烯微孔膜表面的等离子体接枝

通过氢气氛等离子体处理，在聚丙烯微孔膜表面接枝了聚丙烯酸，改善了膜表面的亲水性。接枝率与等离子体放电功率、放电时间和溶液浓度有关，微孔膜内外表面及不同位置接枝效率有差别。接枝后微也膜的表面孔径减少了。     

低分子量聚乙烯双单体非均相共接枝

在非均相体系中采用甲苯－水共沸条件下由自由基引发剂引发，低分子量的聚乙烯与丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯进行双单体共接枝反应，从而对非极性聚乙烯进行化学改性，探索一条新型聚乙烯接枝改性的途径，考察了反应温度、时间、物料比、引发剂用量等诸多因素对接枝效果的影响。     

聚乙烯中空纤维膜组件整体远程动态等离子体流活化-诱导接枝丙烯酸

采用远程动态Ar等离子体流对聚乙烯(PE)中空纤维膜组件进行整体活化-诱导接枝丙烯酸(AA),制得亲水性能持久的PE中空纤维膜组件(PE-g-AA).这种膜表面等离子体化学改性工艺具有高效、环境友好和表面无(低)损伤等特点.大量—COOH基团的引入使得PE-g-AA组件膜丝外表面的水接触角从120°降至50°左右,且PE-g-AA膜表面的化学结构和物理形貌沿膜丝轴向变得更为均匀;在为期120 d的膜性能老化实验中,经过7次纯水过滤后,PE-g-AA组件的稳态纯水通量仍为原膜的1.5倍左右,水接触角仅恢复约8°,表明PE-g-AA膜组件具有良好亲水稳定性;同时PE-g-AA组件表现出良好的抗牛血清白蛋白污染性,清洗后其纯水通量可恢复到污染前的82%.     

表面接枝法制备睾酮素分子印迹表面等离子体共振传感器

构建了一种选择性检测睾酮素的分子印迹表面等离子体共振( Surface plasmon resonance, SPR)传感器。采用紫外光引发表面接枝技术,在固定引发转移终止剂的SPR芯片表面制备了以睾酮素为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂的分子印迹膜( Molecularly imprinted film, MIF)。利用SPR在目标共振角处现场监测使MIF聚合成膜过程更易控。偏振调制-红外反射吸收光谱表征证明MIF接枝成功。原子力显微镜结果显示,MIF 表面均匀散布着纳米尺寸的孔穴。利用 SPR 对2.5×10-16~2.5×10-6 mol/L睾酮素进行吸附检测,检出限低至2.5×10-16 mol/L,对低浓度和高浓度的睾酮素吸附分段进行线性拟合,得到拟合线性方程分别为y=19.69+1.21x(R2=0.9913)和y=11.5+0.45x(R2=0.9895);睾酮素类似物雌二醇、雌三醇和黄体酮的吸附实验结果显示,此印迹膜对模板分子有很好的选择性;5次重复洗脱吸附后,MIF仍保持较好的传感性能,说明此传感器具有较高的稳定性和重复利用性;在人工尿液样品中测得的睾酮素回收率为85.2%~92.8%,说明此传感器可以用于实际样品测定。     

聚乙烯表面接枝聚合改性及抗凝血性的研究

聚乙烯(PE)膜经Ar等离子体预处理,无光引发剂紫外光照接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA),然后进行肝素化处理,以改善PE的抗凝血性能。用正交实验确定接枝反应的最优条件。通过X-射线光电子能谱(XPS)、衰减全反射红外光谱(ATR-FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)和接触角测定PE膜接枝GMA前后表面性能和表面形貌。用复钙时间、凝血酶原时间、部分凝血活酶时间、凝血酶时间和血小板粘附实验对其抗凝血性能进行评价,结果表明,被修饰PE膜的抗凝血性能显著提高。     

Microwave Assisted Radical Grafting of Maleic Anhydride onto Polyethylene in Solution

The reaction of maleic anhydride (MAH) grafted onto low density polyethylene (LDPE) in nylene solvents in the presence of benzoyl peroxide (BPO) as an initiator by microwave irradiation has been investigated. The influence of reaction conditions such as initiator content, monomer content and irradiation time have been examined. In the weight composition of xylene/LDPE/MAH/BPO=10/1/1/0.07, the grafting degree reaches 56.5 mmol MAH/100 g PE within only 8 min of microwave irradiation. The grafting reaction time of microwave irradiation shortens over 40 times than in the conventional grafting reaction.     

用原子力显微镜研究甲基丙烯酸缩水甘油酯在高密度聚乙烯表面的紫外接枝

利用AFM研究了紫外光引发甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)在高密度聚乙烯(HDPE)表面接枝初期生成的接枝物的微结构, 对HDPE表面接枝反应的引发速率进行了初步研究. 紫外照射30 s后在HDPE表面形成一些接枝物微粒, 随着照射时间的增加, 微粒越来越多, 其体积也越来越大. 分析结果表明, 每一个接枝物微粒即为一个高度枝化甚至超级枝化的接枝聚合物链. 在30~45 s之间, 接枝密度随照射时间延长几乎呈线性增长; 在45 s后, 接枝密度的增长速度减慢. 在30~45 s之间的引发速度约为6.5 Unit/(μm2·s).     

Potassium Bromate-Thiourea Redox Initiated Grafting of Methyl Methacrylate onto Polyethylene Terephthalate

Some kinetic features of the grafting of methyl methacrylate onto polyethylene terephthalate initiated by the potassium bromate-thiourea redox system have been investigated in aqueous solution. The effects of potassium bromate, thiourea, monomer, acid, and temperature upon percentage grafting have been determined. The activation energy of the reaction has been computed from an Arrhenius plot. Grafting experiments have been carried out in the presence of such conventional chain-transfer agents as CC1₄ and CHC1₃. The effect of CuSO₄ upon grafting is also studied. The reaction mechanism involved during grafting is pictured.     

原生态聚丙烯等离子处理接枝甲基丙烯酸甲酯

将等离子体接枝技术，用于原生态聚丙烯接枝甲基丙烯酸甲酯共聚物的合成，ＦＴ－ＩＲ证明所得产物为接枝共聚物，研究了不同等离子体处理功率，时间，不同接枝聚合反应时间，温度对接枝的影响，以及稀释剂、聚丙烯粒度对接枝的影响，结果表明，接枝过程中有自动加速现象，稀释剂亦使接枝有加速效应，接枝过程为扩散控制过程。     

膦腈碱催化甲基丙烯酸烯丙酯与甲基丙烯酸甲酯的负离子共聚反应

室温下以膦腈碱(t-Bu P4)为催化剂,催化甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行负离子共聚反应.用核磁(1H-NMR、13C-NMR)、红外光谱(FTIR)、凝胶渗透色谱(GPC)、示差扫描量热仪(DSC)和热失重分析仪(TGA)等对聚合物结构和性能进行表征.结果发现,t-Bu P4能在室温下成功催化AMA与MMA的共聚反应,一步法合成结构可控的含悬垂双键共聚物.共聚反应中单体AMA和MMA的转化率均高于90%,且无交联或凝胶生成.通过NMR和FTIR对聚合物进行结构分析表明,AMA单体仅甲基丙烯酸酯双键参与聚合反应,烯丙基双键不参与聚合反应、无交联反应、环化反应等.聚合物中烯丙基结构单元的含量可通过体系中AMA/MMA的投料比调节.GPC结果表明所得共聚物分子量可控且分子量分布较窄.TGA和DSC结果表明,共聚物的热分解温度升高,玻璃化温度降低.     

二甲基甲酰胺在聚乙烯膜表面的等离子体聚合

通过二甲基甲酰胺的等离子体聚合作用，对聚乙烯膜进行表面改性。研究了等离子体工艺参数对聚合物膜沉积速度的影响，用ＦＴＩＲ、ＸＰＳ分析了聚合物膜的组成结构，测定了改性聚乙烯膜的接触角和表面。     

聚偏氟乙烯接枝甲基丙烯酸甲酯油水分离膜的研究

使用四乙基氢氧化铵(TEAH)液相本体改性聚偏氟乙烯(PVDF),以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,将甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝到改性PVDF骨架上,合成聚偏氟乙烯接枝聚甲基丙烯酸甲酯(PVDF-gPMMA)共聚物,通过浸没沉淀法制备PVDF-g-PMMA亲水性油水分离膜.通过傅里叶红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)和过滤试验分析了膜的结构和性能.同时研究了TEAH浓度和改性时间对PVDF-g-PMMA膜表面接触角的影响.结果表明,TEAH使PVDF脱去HF产生碳碳双键且MMA成功接枝到改性的PVDF骨架上,膜内外孔隙分布均匀;PVDF-g-PMMA膜的接触角随着TEAH浓度的增加、改性时间的加长而减小.TEAH浓度为2.0 wt%,改性20 min制备的PVDF-g-PMMA膜,接枝率为27.1%,孔隙度为71.6%,平均孔径为78.9 nm,接触角降至55.9°,且在50 s内降为0;纯水通量提高到665.34 L/(m2·h),截留率和水通量恢复率分别达到95.6%和90.1%.与纯PVDF膜相比,PVDF-g-PMMA膜的分离性能显著提高.     

Microemulsion Polymerization of Methyl Methacrylate

The microemulsion polymerization of methyl methacrylate was studied. The effects of feeding modes on the structure and the properties of the obtained polymer microlatex were investigated by measuring the conversion, the transmittance and the refractive index of the latex, and by measuring the particle size, the molecular weight and the glass transition temperature (T_g) of the polymers. The results show that compared to the batch feeding mode, the semi-continuous feeding mode is more favorable to form a PMMA microlatex with a higher transmittance, a smaller particle size, a higher molecular weight and a higher T_g. And the obtained PMMA microlatex has a 30％—40％ (mass fraction) polymer content, a 0. 03 emulsifier/water weight ratio, a 0. 05 emulsifier/monomer weight ratio and a 17 nm average particle diameter, which is very important for the industrialization of the microemulsion polymerization technique.