粉末衍射技术解析青蒿素晶体结构方法学比对研究

以粉末X射线衍射技术(PXRD)表征有机物晶体结构为目的,选取我国第1个全新药物青蒿素(Artemisinin)验证粉晶解析有机物晶体结构方法的合理性。粉晶解析结果为正交晶系,P212121空间群,a=23.98223±0.01624,b=9.42480±0.00645,c=6.34589±0.00439,α=β=γ=90°,Z=4,V=1434.693;单晶解析结果为正交晶系,P212121空间群,a=23.9564(9),b=9.3224(5),c=6.3205(3),α=β=γ=90°,P212121,Z=4,V=1411.55(17)3;两者所确定分子非氢结构键长、键角、二面角的相关系数分别为0.9921、0.9833和0.9997,晶胞参数基本吻合,分子构型相似。结果表明,粉晶X射线衍射技术可以求得较为准确的青蒿素晶胞参数及晶胞内分子构型。     

粉末X射线衍射结构分析的进展

粉末X射线衍射结构分析自Rietveld 1967. 1969年在中子粉末衍射结构分析中问世后,又经Wiles and Young 1981、1982年介绍到X射线衍射技术中来,近几年来取得了显著的进展。特特是同步辐射光源的建成和应用,取得了和单晶结构分析几乎同样等级的拟合程度和极为相似的结构参数。本文就近几年来粉末X射线衍射对晶体结构分析方面的进展进行综述,着重讨论Bragg衍射的峰形函数,择优取向校正和光学系统改善等方面对结构精化的影响,介绍在某些方面中的应用。     

ZSM-5沸石膜的吸附表征

The framework and thickness of synthesized ZSM-5 membranes were characterized using static and dynamic adsorption methods. It is shown that the adsorptive properties of the membranes are the same as ZSM-5 zeolite, the average thickness of the membranes was 13 μm calculated from the adsorptive ability, which matched very well with the result measured by scanning electron micrograph. The results also shown that zeolite membranes have greated adsorptive ability than zeolite powders. The high Si/Al rate zeolite membranes have selective ability on ethanol/water, and this interpreted the separation of ethanol-water mixtures with the membranes.     

一种新型间位聚芳醚酮的晶体结构

聚醚醚酮 (PEEK)自英国 ICI公司开发并工业化以来 ,由于其优异的性能已在机械、航天等领域得到广泛应用 .但 PEEK的 Tg 只有 41 6K,影响了使用范围 .因此其它聚芳醚酮类聚合物相继被开发出来 .但这些聚芳醚酮的主链结构大都为全对位连接 ,使其熔点较高以至加工难度增大 .如果在聚合物主链结构中引入间位结构 ,则可在对玻璃化转变温度影响较小的情况下降低熔点来改善加工条件[1,2 ] .新型间位聚醚酮醚酮酮 (PEKEKm K)是其中一种 ,其玻璃化转变温度 Tg 为 41 7K,Tm 为 5 82 K.无论熔体结晶、冷结晶和溶剂诱变结晶 ,PEKEKm K都只出…     

配合物[Co（NH3）5Br]Br2煌精密X射线粉末衍射与指标化研究

以多晶射中的从头结构测定对其数据收集与处理的要求为依据，获得「Ｃｏ（ＮＨ３）５Ｂｒ」－Ｂｒ２配合物的精密Ｘ射线粉末衍射谱的方法，总结了指标化实验中的问题与对策，得到标题配合物的正交晶系，晶胞参数：ａ＝１．３７１０（１）ｎｍ，ｂ＝１．０７１５（１）ｎｍ，ｃ＝０．６９４７（１）ｎｍ，Ｖ＿１．０２０６（１）ｎｍ＾３，Ｚ＝４，Ｄｘ＝２．５０ｇ．ｃｍ＾－３，Ｆ３０＝８１（０．００７１，５２），Ｍ２０＝４１。     

CXN天然沸石的研究 VI. 耐酸性及不同阳离子型沸石结构的热稳定性

以X射线粉末衍射(XRD)结晶度测定法观测CXN (STI型)天然沸石在不同浓度盐酸(HCl)热溶液中的结构耐酸性, 以及比较和研究用不同方法制备的结构超稳化高硅H-STI-I和H-STI-II沸石及其不同阳离子交换型M-STI (M＝Li, Na, K, Ca, Ag) 系列沸石在程序阶梯升温过程中的结构热稳定性. 用X射线荧光散射(XRF), ²⁹Si与²⁷Al固体核磁共振(MAS NMR)表征超稳化高硅H型沸石的组成与结构性质. 结果表明该天然沸石在浓度低于2 mol/L盐酸中可较长时间保持结构完美. 视阳离子类型不同, 经1173 K焙烧后M-STI-I系列沸石与M-STI-II系列沸石相对结晶度降低百分数分别为2.5%～18% 与0～35%. 在M-STI-I系列沸石中, 焙烧前后相对结晶度下降幅度的次序为K型＜(H, Li, Na)型＜(Ca, Ag)型, 而M-STI-II系列沸石, (Na, K)型＜(Li, H, Ca)型＜Ag型. 从沸石骨架硅铝比、结构缺陷、阳离子种类及其氧化物形成热等方面讨论影响沸石结构热稳定性的因素.     

2—呋喃甲酸锶的晶体结构

在水溶液中合成并培育了２－呋喃甲酸锶Ｓｒ６（Ｃ５Ｈ３Ｏ３）１２单晶。经元素分析、红外光谱、差热热重分析、密度测定以及Ｘ射线衍射结构分析确定了该化合物的组成、结构和部分性质。结构分析结果表明：该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｎ，ａ＝２．３０９０（７）ｎｍ，ｂ＝１．３３７６（４）ｎｍ，ｃ＝２．３０９３（６）ｎｍ，β＝１０７．０６（２）°，Ｚ＝４，Ｒ＝０．０６０３．Ｄｃ＝１．８２×１０＾３ｋｇ／ｍ＾３，     

ZSM-5分子筛的可控制备及其对水中Cu2+吸附性能研究综合实验

设计了一个可以将分析化学、无机化学、有机化学及物理化学集于一体的综合性实验。该实验首先可控合成具有三维孔道结构的ZSM-5分子筛,再运用X射线衍射、扫描电子显微镜及物理吸附对其结构、形貌和孔径分别进行表征;继而考察改变pH、吸附时间、吸附温度、ZSM-5使用量等因素对水中Cu2+吸附性能的影响。本实验涉及无机化学、有机化学中的合成理论知识,物理化学的表面吸附原理,分析化学中的数据处理方法及大型仪器的使用。在锻炼了学生动手操作能力的基础上,又提高了学生对实验结果进行分析、评价的综合能力。     

形貌、晶粒大小不同的ZSM-5分子筛的表征及催化性能的研究

对3种不同形貌、晶粒大小的ZSM—5分子筛催化剂进行了表征和催化性能的研究．用XRD、SEM和NH3—TPD等方法对ZSM—5分子筛进行表征，结果表明小品粒分子筛的结晶度优于大晶粒分子筛，其酸性随着晶粒的减小而增强．对于MTG反应，ZSM—5分子筛酸性、晶粒大小和晶体形貌等因素对其催化活性产生显著影响．小晶粒的ZSM—5分子筛更有利于C5 和C9 的生成，而大晶粒的ZSM—5分子筛对对二甲苯的选择性高．TG结果表明ZSM—5分子筛上积炭覆盖酸性中心是导致催化失活的主要因素．     

高硅ZSM-5分子筛和二次合成Ti-ZSM-5分子筛的结构

运用度角旋转（MAS）和交叉极化（CP）等核磁共振波谱和红外光谱技术，分别对采用不同模板剂制备的高硅ZSM－5分子筛和以此为母体，经气固同晶取代法得到Ti－ZSM－5分子筛的结构特性进行了研究．结果表明：在水热法合成高硅ZSM-5分子筛过程中，模板剂明显制约着所制得的分子筛的结构特性．通过选用合适的模板剂，可直接获得具有正交晶系结构的高硅ZSM－5分子筛．在随后的气固相同晶取代过程中，钛原子通过占据分子筛骨架中的缺陷位进入骨架，形成具有一定Ti／Si比例的钛硅分子筛（Ti－ZSM－5）。骨架结构中缺陷位的含量直接影响分子筛的载钛量。     

Targeted Synthesis of Two Super‐Complex Zeolites with Embedded Isoreticular Structures

A novel structural coding approach combining structure solution, prediction, and the targeted synthesis of new zeolites with expanding complexity and embedded isoreticular structures was recently proposed. Using this approach, the structures of two new zeolites in the RHO family, PST‐20 and PST‐25, were predicted and synthesized. Herein, by extending this approach, the next two higher generation members of this family, PST‐26 and PST‐28, have been predicted and synthesized. These two zeolites have much larger unit cell volumes (422 655 ų and 614 912 ų, respectively) than those of the lower generations. Their crystallization was confirmed by a combination of both powder X‐ray and electron diffraction techniques. Aluminate and water concentrations in the synthetic mixture were found to be the two most critical factors influencing the structural expansion of embedded isoreticular zeolites under the synthetic conditions studied herein.     

两段变温法水热合成多级孔ZSM-5分子筛及其催化裂化性能

以四丙基氢氧化铵（TPAOH）为单一模板剂,采用低温老化、高温晶化2段变温法合成出了球状多级孔ZSM-5分子筛。利用XRD、FT-IR、NH₃-TPD、SEM、TEM以及氮气吸-脱附等测试对合成样品进行了表征。结果表明：直径约为2 μm左右的球状多级孔ZSM-5分子筛颗粒内的晶间介孔和大孔主要由棒状纳米晶堆积而成的,该产品具有较大的比表面积和介孔孔容。同常规水热法一步合成的微孔ZSM-5分子筛相比,2段变温法合成的多级孔ZSM-5分子筛具有更高的B酸/L酸比例（C_BP/C_LP）、强酸/弱酸比例（C_s/Cw）以及活性位可接近性指数（ACI）。催化裂化评价结果显示,得益于活性位可接近性指数等指标的提高,球状多级孔ZSM-5分子筛比常规合成的微孔ZSM-5分子筛具有更高的转化率和丙烯收率等优异的催化性能。     

Secondary Synthesis and Characterization of Boron-Containing ZSM-5 Zeolites

Under conditions of secondary synthesis and to varying extents, boron can be incorporated into the tetrahedral framework sites of a ZSM-5 zeolite which has been synthesized template-free or in the presence of organic template compounds and subjected to calcination or hydrothermal treatment. Isomorphic incorporation of boron is verified by means of ¹¹B MAS NMR measurements and it is reflected in a contraction of the unit cell volume of the zeolite lattice. A comparative study of the catalytic properties of the boron-containing ZSM-5 in acid catalysed n-hexane cracking revealed that samples based on template synthesis product are more active and show less tendency to deactivation.     

L-5-羟基色氨酸粉晶晶体结构解析

以50%甲醇溶液为提取溶剂,从加纳籽中提取L-5-羟基色氨酸(HTP),采用RP-HPLC获得纯度为99.5%样品,经80%甲醇溶液重结晶获得多晶粉末.利用X射线粉末衍射技术结合计算晶体学方法解析其粉晶晶体结构,模拟图谱与实验图谱的Rwp值为5.06%.结果表明:该晶体属单斜晶系,P2_1空间群,晶胞参数为a=13.69927 ±0.01967(A),b=5.34550 ±0.00756(A),c=7.88219±0.01129(A),a=y=90.00000°,β=86.25936±0.00359°,Z=2,V=579.973(A)~3,并在此基础上对其晶体生长特性进行了分析.     

改性ZSM-5分子筛催化甲苯、甲醇苯环烷基化反应的研究进展

综述了近三十年来国内外有关在改性ＺＳＭ－５沸石催化剂上,甲苯、甲醇苯环烷基化制备对二甲苯反应的研究状况。经过改性的ＸＳＭ－５型沸石具有合适的孔径和适当强度及数量的表面酸中心,有利于反应活性及选择性的提高。参考文献１４５篇。     

Alcohol-Assisted Synthesis of Sheet-Like ZSM-5 Zeolites with Controllable Aspect Ratios

Sheet-like ZSM-5 has been regarded as a promising material for catalytic applications due to its diffusion superiority. However, it still remains a challenge to obtain a desirable sheet-like morphology because of the complex synthesis process of zeolites. Here, a facile strategy for synthesizing sheet-like ZSM-5 is developed by only adding ethanol as zeolite growth modifier in the synthesis gel. It is thought that ethanol might be preferentially absorbed on the {010} surface of zeolite crystals, interact with the exposed silicon hydroxyl groups on the crystal {010} facet, and suppress the growth of b axis, resulting in the sheet-like shape. Through finely tunning synthesis parameters, sheet-like ZSM-5 crystals with thin b-axis thickness of 90 nm and different aspect ratios could be obtained. Owing to its shorter diffusion path and optimized acidity, sheet-like ZSM-5 exhibits better catalytic performance than conventional ZSM-5 in the alkylation of benzene with ethanol.     

杂原子ZSM－5分子筛催化剂上C_3H_6催化还原NO反应的研究

杂原子ＺＳＭ－５分子筛催化剂上Ｃ_３Ｈ_６催化还原ＮＯ反应的研究张文祥，贾明君，张春雷，吴通好，敖雪桔（吉林大学化学系，长春，１３００２３）（齐齐哈尔环境监测中心站）关键词杂原子分子筛，一氧化氮，催化还原ＮＯｘ对环境的危害已引起了人们的广泛重视。自Ｉｗ...     

堇青石蜂窝陶瓷载体上ZSM-5及Anacime沸石的原位合成

 采用水热合成法,在堇青石蜂窝陶瓷载体上原位合成了ZSM-5沸石和Anacime沸石,并用XRD和SEM等技术进行了表征. 结果表明,当改变合成条件时,在堇青石表面可分别生长出厚度为30~40 μm的ZSM-5沸石和厚度为30~180 μm的Anacime沸石. 随着凝胶中SiO2/Al2O3比的增大和含水量的减少,在堇青石蜂窝陶瓷上生长的分子筛的量也增加.