络合滴定测定水质总硬度的误差来源与消除

讨论了络合滴定测定水的总硬度实验中的终点返红问题及其解决办法。实验计算结果表明,若在驱除CO2的水样中加入少量EDTA—Mg,可起到明显减小终点误差的作用。     

络合滴定终点误差理论

本文推导了有指示剂存在时的终点误差公式,通过与Ringbom公式相比较,说明后者不能在有指示剂的情况下无条件地推广,否则会导致经常性的错误。本文还揭示了现行络合滴定终点误差理论的缺陷,提出新的终点误差理论,指示剂理论和校正终点的误差理论模型,推导了相应的表达式,设计了实验方法,用以提高有指示剂存在时络合滴定的准确度和精密度。     

络合滴定的简便终点误差公式

本文提出一个络合滴定终点误差公式,计算简便,结果准确。公式如下: TE(％)=(K′_(MIn)/(K′_(MY)-1/C_M~(ep)K′_(MIn))×100     

络合滴定直接测定氢氧化铝中氧化铝

工业氢氧化铝中Al_2O_3含量通常用100％减去灼减、SiO_2、Fe_2O_3、Na_2O实际含量之差而简接求得,测定灼减需用昂贵的铂金皿和高温炉,而用户首先关心的是Al_2O_3含量。本法用氢氧化钠溶液在烧杯中加热分解氢氧化铝,于pH5.5～6.0使Al~(3+)与EDTA形成络合物,以二甲酚橙作指示剂,用锌标准溶液滴定过量的EDTA,从而计算出Al_2O_3含量。方法简便快速,标准偏差优于0.40,回收率为97％～102％,适用于工业氢氧化铝中Al_2O_3含量的直接测定。     

数据校正法与条件滴定度法提高络合滴定准确度

对于1gK＇_(My)C_M或1gK＇_(MY)C_M -1gK＇_(NY)C_N较小的络合滴定,可以使用单一参比溶液,使全部试样的pMeq均大于或小于该参比溶液的PM值,并使用数据校正法或条件滴定度法校正结果。实验证明,即使1gK＇_(MY)C_M或1gK＇_(MY)C_M -1gK＇_(NY)C_N小至4,仍能得精确结果。     

对络合返滴定过程的理论探讨

推导了络合返滴定曲线方程 ,绘制了络合返滴定曲线和计算了pN突跃。并利用双曲正弦函数的性质 ,提出了内含最大敏锐指数的络合返滴定误差计算公式 ,从而获得了计算络合返滴定pN突跃范围的公式。     

混合离子络合滴定有关问题的讨论

在涉及具体指示剂时的混合离子(M,N)络合滴定中(K_MY>K_NY),从理论上判断M能否准确滴定的方法应是:将N与EDTA的反应作为主反应的副反应处理,计算终点误差,依其值大小和滴定条件下N与指示剂显色与否作出判断.用条件lgc_M~(SP)·K’_MY≥6和△lgcK’≥6及△lgc_N~(SP)·K’_(NIn)≤-1进行判断,其结论不可靠;因为它不能说明检测终点时的△PM(或△pM’)和终点误差的大小.     

用TritonX-100-PAN-S作为络合滴定指示剂测定铜

研究了用TritonX-100-PAN-S作为络合滴定指示剂测定铜的方法。在pH4.5的乙酸-乙酸钠介质中,采用PAN-S为指示剂,以TritonX-100增敏、增稳,用EDTA为络合剂滴定铜。结果表明,待测溶液在测定终点前和达到终点时对比度为79nm,滴定标准偏差为0.039,共存离子的影响小,指示剂在室温下保存至少稳定6个月。可认为用TritonX-100-PAN-S作金属指示剂,能改善反应条件,提高变色灵敏度,是一种优于PAN的金属指示剂。     

滴定分析

本文是《分析试验室》定期评述中“滴定分析”课题的第三篇文章,前两篇为“络合滴定”,本文扩大了内容,故改题为“滴定分析”,它述评了1987～1990年6月间国内滴定分析的进展。内容包括新方法和新技术、酸碱滴定法、络合滴定法(1988.7～1990.6)、氧化还原滴定法以及沉淀滴定法等。     

线性回归间接极谱络合滴定

本文提出的方法是，根据一定的络合平衡和物料平衡，将间接极谱和线性回归应用于络合滴定，旨在扩大络合滴定的应用范围。文中对测定误差作了分析和计算，探讨了滴定点及权重选择问题。     

植酸在络合滴定铜时作为掩蔽剂的研究

研究了植酸在络合滴定铜时的掩蔽性能。发现在ｐＨ５．５或ｐＨ４．５以５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＴ为指示剂,用ＥＤＴＡ滴定Ｃｕ＾２＋时,可以用植酸掩蔽Ｆｅ＾３＋、Ａｌ＾３＋,Ｓｎ＾４＋、Ｔｉ＾４＋、Ｔｈ＾４＋、Ｌａ＾３＋和Ｃｅ＾３＋。本法已用于测定锡青铜,磷青铜和铝青铜中的铜。     

硫羟乳酸作为络合滴定掩蔽剂的研究

本文系统地研究了硫羟乳酸在络合滴定中的掩蔽性能。发现在ｐＨ３．０用ＥＤＴＡ滴定了Ｔｈ＾４＋时，可用它掩蔽Ｓｎ＾４＋，Ｔｌ＾３＋，Ｓｂ＾３＋，Ｂｉ＾３＋，Ｂｈ＾２＋和Ｃｕ＾２＋。在ｐＨ５．５滴定Ｙｂ＾３＋，Ｌａ＾３＋或Ｃｅ＾３＋时，可用它掩蔽Ｓｎ＾４＋，Ｔｌ＾３＋，Ｓｂ＾３＋，Ｂｉ＾３＋，Ｈｇ＾２＋，Ｃｕ＾２＋和Ｃｒ＾３＋，在ｐＨ１０．０滴定Ｍｇ＾２＋时，可用它掩蔽Ｓｎ＾４＋，Ｔｌ＾３＋，Ｓｂ＾３＋     

混合指示剂连续络合滴定铜和镉的测定研究

以选择性释放法研究了1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚-6-磺酸（PAN-6S）和亚甲蓝混合指示剂连续络合滴定测定镉和铜。用优选法对测定条件进行了选择,在pH5．4的六次甲基四胺-盐酸介质中,以PAN-6S和亚甲蓝为混合指示剂,以EDTA为滴定剂连续滴定镉和铜,滴定终点变化敏锐,准确度高。方法可用于合金和废水的测定。