酸性磷型萃取剂萃取稀土的线性自由能关系

用线性回归分析探讨了各种类型和结构的一元酸性磷型萃取剂萃取稀土的表观萃取平衡常数 (lgKex)与萃取剂分子中取代基的电子效应参数 (ΣσΦ)和空间效应参数 (Συ )之间的相关关系。结果表明 ,对于这类萃取体系 ,线性自由能关系式lgKex=ρΣσΦ ψΣυ h 普遍成立。据此讨论了萃取剂结构与萃取性能之间的定量关系 ,可用于初步预测一定结构的这类萃取剂萃取稀土的lgKex值。     

萃取色谱分离稀土元素进展

评述了近年来我国学者对萃取色谱分离稀土元素各种体系的研究及其在高纯稀土分离方面的应用，并对高纯稀土制备的发展方向进行了展望。     

酰胺类萃取剂萃取分离铕的研究进展

酰胺类萃取剂容易合成,热稳定性好,能完全燃烧,对环境友好等一系列优点,已广泛的用来从核燃料的后循环中萃取分离镧系元素和锕系元素。论述了使用不同类型的酰胺类萃取剂萃取及其分离铕的研究,重点讨论了丙二酰胺类和丁二酰胺萃取剂、酰胺莢醚类萃取剂、吡啶二甲酰胺类萃取剂、乙酰胺基胺类萃取剂萃取分离铕的最新研究成果,同时对这几类催化剂萃取铕的萃取效果进行了比较和讨论。     

P538纸上萃取色层法分离稀土元素及萃取机理的研究

研究了以P538为固定相,用不同浓度的无机酸或无机酸与其盐的混合溶液作展开剂进行反相纸层析时对稀土R_F值的影响。实验表明,所得的R_F值对稀土元素的原子序数作图时,有明显的四分组效应。根据同一元素在不同酸中的R_F值的顺序,可知在不同的无机酸中,P538对稀土的萃取能力顺序为:HCl>HNO_3>H_2SO_4。稀土元素与P538反应时的摩尔比及释放出的氢离子数分别为1和3。萃取温度对稀土元素的R_F值无显著影响;重稀土组的分离系数(β_Z~(Z 1))比轻稀土组大,因而P538纸层析可将重稀土(Ho～Lu)相互分离。     

酸性磷(膦)稀土萃取剂的空间结构和电子结构特征

用分子力学（Ｍｏｌｅｃｕｌａｒｄｙｎａｍｉｃｓ）、分子动力学及量子化学方法研究了系列酸性磷（膦）萃取剂的空间结构和电子结构。结果表明，它们存在较为明显的特征。空间结构方面，所有Ｐ原子均采取ｓｐ３杂化，萃取剂的空间结构取决于取代基之间的核排斥作用，在有两个２乙基己基的萃取剂中，其中一个取代基呈链状结构，而另一个呈弯曲结构。在电子结构方面，磷酰氧原子的负电荷随化合物中Ｏ原子数目的减少逐渐增多；羟基上Ｏ原子的负电荷和Ｈ原子的正电荷随着化合物中Ｏ原子数目的减少逐渐减小。各萃取剂电子占据前线轨道之间的能级相差较小，ＨＯＭＯ轨道和ＬＵＭＯ轨道的能级随体系中Ｏ原子数的减少而升高。这些结果为进一步研究萃取剂结构—性能关系和发展分子设计提供了有用的信息和数据。     

酸性磷型萃取剂的结构与萃取钴,镍性能关系的研究

考察了一系列二烷基磷酸酯,烷基膦酸单烷基酯和二烷基膦酸对钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的萃取性能。应用相关分析法探讨了萃取性能与萃取剂分子中取代基的极性效应和空间效应之间的关系。并依据萃合物立体构型的差异解释了萃取剂结构对萃取钴、镍的不同影响。     

广义α_N指数及其应用 Ⅲ.酸性磷类和中性磷类萃取剂的广义α_N指数与其物理性质的相关分析

本文将化合物的α_N指数扩展为广义α_N指数,并将其用于一些酸性和中性磷类萃取剂的纸上层析,比移值,校正保留时间,保留指数,纸上电泳泳动值及分子折射度等物理化学性质的相关性研究,取得了满意的结果。     

萃取剂P204与P350分离的研究与应用

研究了P204与P350混合物的分离方法, 采用烧碱热水法分离获得成功, 该方法利用烧碱与P204皂化反应形成钠盐, 而P350不与烧碱反应. 用热水洗涤分离P204与P350, 并应用于生产实践中, 从混合有机相中回收了纯P204和P350, 获得一定的经济效益.     

稀土萃取分离工艺研究新进展

综述了近年来我们实验室在稀土萃取分离工艺研究方面取得的一些新进展。主要有:(1)稀土萃取分离工艺的计算机一步放大;(2)回流启动技术;(3)三出口新工艺;(4)稀土料液浓缩新方法;(5)稀土与非稀土元素的分离;(6)专家系统技术在稀土萃取分离工艺控制中的应用。     

茶叶中稀土元素的萃取分离-ICP-AES法测定

采用1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑酮(PMBP)苯溶液萃取分离-ICP-AES法同时测定茶叶中15种稀土元素,消除了基体的干扰,并对样品前处理方法、萃取分离条件进行了考查.方法回收率为: 92.3%～112%,相对标准偏差＜2.5%.在最佳工作条件下,测定了茶叶标准物质(GBW07605)中稀土元素,结果与标准值吻合.     

稀土萃取分离技术方法研究

稀土在工业诸多领域中发挥着关键作用,在增材制造材料和介电材料等高新技术领域均显示出可期的应用前景。稀土元素的分离是衔接稀土资源与高性能稀土功能材料的关键过程,所以高效提纯稀土元素变得尤为重要。本文梳理了化学沉淀法、离子交换与吸附法、萃取色层法、溶剂萃取法、液膜分离法这些经典方法和化学气相传输法、氧化还原法、萃取沉淀法、微生物法、非平衡溶剂萃取法这些新技术方法的优缺点和适用性,侧重分析了这些技术方法在节能减排方面的最新研究情况,并展望了稀土分离提纯领域的重点发展方向,以期为稀土资源的绿色高效开发利用提供依据和借鉴。     

酸性磷类萃取剂在硫酸介质中对Y(Ⅲ)的协萃机制研究

对HDEHP(H2A2),HEH/EHP(H2B2),Cyanex272(H2L2)萃取剂在硫酸介质中单独以及HDEHP-HEH/EHP和HDEHP-Cyanex272混合萃取剂萃取稀土元素Y(Ⅲ)的机制进行了研究. 研究发现,单独采用HDEHP和HEH/EHP萃取Y(Ⅲ)时,SO2-4参与了反应,造成反应过程中放出的H 个数随萃取剂浓度的变化而变化,对于单独采用Cyanex272萃取Y(Ⅲ)的过程中则是OH-参与了反应. 计算了混合萃取剂萃取Y(Ⅲ)的协萃系数(R),当水相平衡pH=1.2时,HDEHP和HEH/EHP混合萃取体系与HDEHP和Cyanex272混合萃取体系萃取Y(Ⅲ)的R分别为27.68和48.99,并且协萃系数随水相平衡pH的升高而增加. 确定了在HDEHP和HEH/EHP混合萃取体系中的协萃反应并计算了反应的平衡常数及萃合物形成反应的稳定常数,反应机制为阳离子交换反应.     

稀土与酸性萃取剂形成的溶液聚集态结构

用Fourier变换红外光谱(FT—IR)和光子相关光谱(PCS)研究了皂化的有机磷酸酯类萃取剂和环烷酸萃取剂在正庚烷或正庚烷与2-辛醇的混合溶剂中所形成的聚集物,以及萃取稀土元素后有机相聚集物的变化.结果表明,有机磷酸酯在正庚烷中皂化后形成反向胶团((?)_h<5.0nm),其平均流体力学半径与萃取剂分子的长度相当;2-辛醇的加入可增大反向胶团的粒径.环烷酸皂化后能在混合溶剂中形成W/O型微乳状液(5.0 nm<(?)_h<100 nm).皂化萃取剂萃取稀土元素后,有机相中形成不稳定的聚集物,继而产生聚凝.讨论了聚凝过程的可能机理.     

Cyanex923对稀土元素硝酸盐的萃取

研究了Ｃｙａｎｅｘ９２３在正庚烷溶液中对１５种稀土元素硝酸盐的萃取，计算了分离系数，得出了反应机理，考察了温度对萃取平衡的影响以及萃合物的红外光谱，发现ｙａｗｎｅｘ９２３遥可能应用于从在土中分离镧以及从重稀土中分离钇。     

稀土元素萃取分离提纯技术发展现状与展望

稀土元素的性质极相近,在稀土矿物中一般有15种左右的稀土元素共生,分离提纯难度大,化工材料消耗高.中国稀土工作者根据稀土资源的特点,开发了一系列具有原创性、处于世界领先地位的稀土分离提纯技术,成就了中国稀土生产大国的国际地位.本文梳理了工业上应用的主要稀土萃取分离工艺技术特点、优缺点及适用性,其中,碳酸氢镁皂化萃取分离...     

伯胺N1923与中性磷萃取剂对Zn(Ⅱ)的协同萃取

本文研究了仲碳伯胺N₁₉₂₃与中性磷萃取剂的正庚烷溶液,从盐酸介质中对Zn(Ⅱ)的协同萃取。用斜率法及等摩尔系列法确定协萃配合物的组成为:(RNH₃Cl)₃·ZnCl₂·TBP、(RNH₃Cl)₂·ZnCl₂·DBBP,求得协萃反应的平衡常数分别为logK₁₂ (TBP)=3.09,logK₁₂(DBBP)=2.90,协萃配合物的生成常数分别为logβ₁₂(TBP)=1.34,logβ₁₂(DBBP)=1.90.计算了协萃反应的热力学函数值,并对协萃配合物的IR、NMR谱进行了讨论。     

三元稀土萃取分离工艺中有效分离系数的研究

本文通过计算机模拟计算,对恒定混合萃取比的三元稀土萃取分离工艺中有效分离系数的变化规律进行了研究,并在串级萃取理论的基础上提出了一种采用有效分离系数确定三元稀土萃取分离工艺参数的方法。     

硝酸体系中双功能离子液体萃取剂[A336][CA-12]/[A336][CA-100]萃取稀土的机理研究

研究了双功能离子液体萃取剂[A336][CA-12]/[A336][CA-100]在HNO3体系中对稀土的萃取性能.通过与有机羧酸类萃取剂CA- 12/CA- 100及中性有机膦(磷)类萃取剂TBP和P350的比较得知,在相同条件下,萃取能力按如下顺序降低:[A336] [CA- 12]/[A336] [CA- 100...     

二（2,4,4—三甲基戊基）膦酸萃取分离稀土元素（Ⅲ）的研究

本文研究了二（２，４，４－三甲戊基）膦酸的煤油溶液在不同介质中对三价混合稀土的萃取分离性能，观测了平衡水相酸度对萃取平衡的影响，由酸度曲线求出相邻元素的平均分离系数，并考察了酸度对反萃取平衡的影响，比较了ＨＣｌ和ＨＮＯ３介质中，Ｃｙａｎｅｘ２７２混合稀土（Ⅲ）的萃取性能。