固相配位化学反应研究（LXVII）：—固—固相反应合成混配…

室温或近室温条件下，Ｃｏ（ａｃａｃ）２（Ｈ２Ｏ）２与第二配体２，２＇－联吡啶、１，１０－啡罗啉、８－羟基喹啉、水杨醛肟固相反应得到４个混配化合物，经ＸＲＤ、ＩＲ、ＵＶ及元素分析表征了这些产物。     

固相配位化学反应的研究：LXⅧ.2—氨基嘧啶与Cu（Ⅱ）盐的固—固相化学反应

室温或近室温条件下，２－氨基嘧啶（ＡＰ）与４种铜（Ⅱ）盐ＣｕＣｌ２．２Ｈ２Ｏ，ＣｕＢｒ２，ＣｕＳＯ４．５Ｈ２Ｏ，ＣｕＡｃ２，Ｈ２Ｏ发生固－固相化学反应，生成３类不同配位比（Ｃｕ／ＡＰ）分别为２：２、１：１和１：２）的２－氨基嘧啶合铜与合物，用元素分析，碘量法，电感耦合等离直读光谱、ＩＲ、ＸＲＤ、ＵＶ、ＥＳＲ等方法表征了固相反应产物，不同阴离子铜盐的结构是影响固相反应的主要原因。讨论了固相反应的过程     

固相配位化学反应的研究LXⅧ．2－氨基嘧啶与Cu（Ⅱ）盐的固－固相化学反应

室温或近室温条件下，２－氨基嘧啶（ＡＰ）与４种铜（Ⅱ）盐ＣｕＣｌ＿２·２Ｈ＿２Ｏ、ＣｕＢｒ＿２、ＣｕＳＯ＿４·５Ｈ＿２Ｏ、ＣｕＡｃ＿２·Ｈ＿２Ｏ发生固－固相化学反应，生成３类不同配位比（Ｃｕ／ＡＰ分别为２：２、１：１和１：２）的２－氨基嘧啶合铜配合物。用元素分析、碘量法、电感耦合等离子直读光谱（ＩＣＰ）、ＩＲ、ＸＲＤ、ＵＶ、ＥＳＲ等方法表征了固相反应产物。不同阴离子铜盐的结构是影响固相反应的主要原因。讨论了固相反应的过程。反应沿晶格结构变化最小（活化能最低）的途径进行。     

过渡金属醋酸盐与2，2′－联吡啶室温固相配位化学反应研究

过渡金属醋酸盐与２，２′－联吡啶室温固相配位化学反应研究贾殿赠ａ庄稼ｂ＊迟燕华ｂ关晓梅ａ（ａ．新疆大学化学系，乌鲁木齐８３００４６；ｂ．西南工学院材料系，绵阳６２１００２）关键词固相反应过渡金属配合物固相配位化学是固相化学和配位化学的交叉学科。相当部...     

混配配合物中配体间芳环堆砌作用研究（Ⅰ）：[Cu（C10H8O4）（C10H8N…

合成了Ｃｕ（ｂｉｐｙ）」ＢＭＡ「．３Ｈ２Ｏ混配配合物单晶，测定了其晶体结构。该晶体属于正交晶系，空间群为Ｐｂｃａ，晶胞参数：ａ＝１．６５９３（３）ｎｍ，ｂ＝１．４６７３ｎｍ，ｃ＝１．６７４７（３）ｎｍ，Ｚ＝８。Ｒ和Ｒｗ分别为０．０３７和０．０３８。     

[La（CCl3COO）3（bipy）.H2O]2和Tb（CCl3COO）3（bipy）2.H2O混配配…

利用不同溶剂合成并测定了希土三氯醋酸盐与α，ａ＇－联吡啶（ｂｉｐｙ）不同比例的配合物（Ｉ）Ｌａ：ｂｉｐｙ＝１：１，［Ｌａ（ＣＣｌ３ＣＯＯ）３（ｂｉｐｙ）．Ｈ２Ｏ］２和（Ⅱ）Ｔｂ：ｂｉｐｙ＝１：２，Ｔｂ（ＣＣｌ３ＣＯＯ）３（ｂｉｐｙ）２．Ｈ２Ｏ，结构测定表明配合物（Ｉ）与（Ⅱ）均为三斜晶系，中心离子Ｌａ（或Ｔｂ）具有配位数为８的畸变四方反棱柱多面体；但是配合物（Ｉ）形成具有对称中心的二聚体。     

dl—2,3—二氰基—2,3—二（3,4—二甲氧基苯基）丁二酸二乙酯的晶体和分…

用Ｘ射线晶体结构分析法测定和分析了ｄｌ－２，３－二氰基－２，３－二（３，４－二甲氧基苯基）丁二酸二乙酯的分子结构和晶体结构。晶体学数据为：Ｃ２６Ｈ２８Ｎ２Ｏ８，Ｍｒ＝４９６．５２，空间群Ｐ１，ａ＝１２．０４７（１），ｂ＝１３．２７１（１），ｃ＝８．７２８（２）Ａ，ａ＝９０．７１（１），β＝１０８．８１（１），γ＝８４．８７（１）°，Ｖ＝１３１５．４（２）Ａ＾３，Ｚ＝２，Ｄｃ＝１．２５４ｇ／ｃｍ＾３     

Cu(OAc)_2·H_2O与氨基酸固相配位化学反应动力学的电导法研究

用恒温电导法研究了Ｃｕ（ＯＡｃ）２·Ｈ２Ｏ与甘氨酸、丙氨酸在低加热温度条件下的固－固相配位化学反应，探讨了可能的动力学机理，并计算出两固相反应的动力学参数，用元素分析、Ｘ射线粉末衍射、红外光谱等表征了固相反应产物。     

固相配位化学反应研究——LXX Ⅳ.固相化学反应中的晶态-非晶态-晶态的变化

本文用近室温固相化学反应方法合成了一个新化合物Co(acac)Q(bipy)(Hacac=乙酰丙酮，bipy=2,2′-联吡啶，8-HQ=8-羟基喹啉)。发现了化学反应中晶态-非晶态-晶态的变化过程，用扩散-反应-成核及成长机理的三步过程阐明了固相化学反应机理。     

[Mn2（bzacen）2（MeOH）2（μ—4,4‘—bipy）]（ClO4）2的合成,结构…

合成了〔Ｍｎ２（ｂｚａｃｅｎ）２（ＭｅＯＨ）２（μ－４，４′－ｂｉｐｙ）〕（ＣｌＯ４）２化合物，并测定其晶体结构。该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｎ，晶胞参数：ａ＝１．３０８２（３）ｎｍ，ｂ＝１．２７１３（３）ｎｍ，ｃ＝１．８００６（５）ｎｍ，β＝１１０．９１（２）°，Ｚ＝２，μ＝５．９７ｃｍ＾－１，Ｒ＝０．０５８０，ＧＯＦ＝１．６６。在配合物阳离子中，４，４′－联吡啶桥联２个〔Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ     

微波技术在固相配位化学反应中的应用研究（I）

在微波辐射条件下研究了过渡金属「Ｃｏ（Ⅱ），Ｃｕ（Ⅱ）」的醋酸盐与氨基酸、席夫碱、β－二酮、８－羟基喹啉等有机配体之间的固相配位化学反应，发现微波辐射条件下的固相化学反应与传统加热条件下的固相化学反应相比速度提高了数十倍甚至数百倍，并在此条件下合成出了相应的配合物。     

（n—C4H9）4N2（OC14H8O2）Mo4O10（OCH3）2的合成和晶体结构

为探讨钼多酸根阴离子在有机化学反应中的催化机理，用菲醌作底物合成了（ｎ－Ｃ４Ｈ９）４Ｎ）２（ＯＣ１４Ｈ８Ｏ）２Ｍｏ４Ｏ１０Ｏ１０（ＯＣＨ３）２）配合物，Ｘ射线单晶结构分析表明，该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｃ，ａ＝１．３１４９（５）ｎｍ，ｂ＝１．８６６６（８）ｎｍ，ｃ＝１．８９０３（３）ｎｍ，β＝１０４．０６（３）Ｚ＝２．收集到独立衍射点３５０５个，其中１３８２个为可观测点，最终一致性因子Ｒ＝０     

三核钼－硫簇合物的低热固相合成及其晶体结构

三核钼－硫配合物Ｍｏ_３Ｓ_７（ｄｔｃ）_３Ｉ·Ｓ_８·２ＣＨ_２Ｃｌ_２（ｄｔｃ＝Ｃ_４Ｈ_８ＮＣＳ_２~－）是由低热固相合成得到的。晶体属单斜晶系，Ｍ_ｒ＝１５００．１９，空间群Ｐ２_１／ｎ，ａ＝１１．８８１（３），ｂ＝１５．５５９（４），ｃ＝２６．１９７（７），β＝９８．５３（２）°，Ｖ＝４７８９Ａ~３，Ｚ＝４，Ｄ_ｃ＝２．０８ｇ／ｃｍ~３，Ｆ（０００）＝２９２０，μ（ＭｏＫα）＝２５．２４ｃｍ~（－１），对于２３９７个Ｉ≥３σ（Ｉ）的独立衍射点，最终偏离因子Ｒ＝０．０６０，Ｒ＝０．０６６。该配合物的基本骨架是［Ｍｏ_３Ｓ_７（ｄｔｃ）_３］~＋，其簇芯为［Ｍｏ_３Ｓ_７］~（４＋）单元，３中Ｍｏ原子组成正三角形平面，Ｍｏ－Ｍｏ的平均键长力２．７２３，Ｍｏ原子平面上的硫原子形成盖帽的μ_３－Ｓ，其Ｍｏ－Ｓ平均键长为２．３８３Ａ，３个Ｓ_２基团分别位于三角形３个棱的外侧，并分别与邻近的两个Ｍｏ原子结合形成１２中Ｍｏ－Ｓ键。与μ_３－Ｓ相对而位于平面另一侧的Ⅰ原子与３个μ_２－Ｓ连结，平均距离为３．２５７Ａ，成键作用较弱。     

［Mn_2（bzacen）_2（MeOH）_2（μ－4，4′－bipy）］（ClO_4）_2的合成、结构和谱学性质

合成了［Ｍｎ_２（ｂｚａｃｅｎ）_２（ＭｅＯＨ）_２（μ－４，４′－ｂｉｐｙ）］（ＣｌＯ_４）_２化合物，并测定其晶体结构。该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２_１／ｎ，晶胞参数：ａ＝１．３０８２（３）ｎｍ，ｂ＝１．２７１３（３）ｎｍ，ｃ＝１．８００６（５）ｎｍ，β＝１１０．９１（２）°，Ｚ＝２，μ＝５．９７ｃｍ－１，Ｒ＝０．０５８０，ＧＯＦ＝１．６６．在配合物阳离子中，４，４′－联吡啶桥联２个［Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ）（ＭｅＯＨ）］＋，而锰原子具有３个Ｎ原子和３个Ｏ原子形成的扭曲八面体配位构型。红外光谱和拉曼光谱均表明，形成配合物后，ｖ_（Ｃ＝Ｎ）、ｖ（Ｃ＝Ｏ）、和ｖ（Ｃ＝Ｃ）移向低频。红外光谱的１１１０ｃｍ￣（－１）谱带表明ＣｌＯ_４￣－未与Ｍｎ（Ⅲ）配位，８１２ｃｍ￣（－１）振动说明４，４′－ｂｉｐｙ充当桥联二齿配体。拉曼光谱中的４６３ｃｍ￣（－１）和４０１ｃｍ￣（－１）别为Ｍｎ－Ｏ和Ｍｎ－Ｎ的振动带。电子光谱证明存在ｄ－ｄ、ｄ－π和π－π跃迁。电极电位测定显示该配合物Ｍｎ（Ⅲ）的价态是稳定的。     

三核钼－硫簇合物的低热固相合成及其晶体结构

三核钼－硫配合物Ｍｏ_３Ｓ_７（ｄｔｃ）_３Ｉ·Ｓ_８·２ＣＨ_２Ｃｌ_２（ｄｔｃ＝Ｃ_４Ｈ_８ＮＣＳ_２~－）是由低热固相合成得到的。晶体属单斜晶系，Ｍ_ｒ＝１５００．１９，空间群Ｐ２_１／ｎ，ａ＝１１．８８１（３），ｂ＝１５．５５９（４），ｃ＝２６．１９７（７），β＝９８．５３（２）°，Ｖ＝４７８９Ａ~３，Ｚ＝４，Ｄ_ｃ＝２．０８ｇ／ｃｍ~３，Ｆ（０００）＝２９２０，μ（ＭｏＫα）＝２５．２４ｃｍ~（－１），对于２３９７个Ｉ≥３σ（Ｉ）的独立衍射点，最终偏离因子Ｒ＝０．０６０，Ｒ＝０．０６６。该配合物的基本骨架是［Ｍｏ_３Ｓ_７（ｄｔｃ）_３］~＋，其簇芯为［Ｍｏ_３Ｓ_７］~（４＋）单元，３中Ｍｏ原子组成正三角形平面，Ｍｏ－Ｍｏ的平均键长力２．７２３，Ｍｏ原子平面上的硫原子形成盖帽的μ_３－Ｓ，其Ｍｏ－Ｓ平均键长为２．３８３Ａ，３个Ｓ_２基团分别位于三角形３个棱的外侧，并分别与邻近的两个Ｍｏ原子结合形成１２中Ｍｏ－Ｓ键。与μ_３－Ｓ相对而位于平面另一侧的Ⅰ原子与３个μ_２－Ｓ连结，平均距离为３．２５７Ａ，成键作用较弱。     

铜(Ⅱ)化合物与NaOH室温条件下固-固相化学反应的XRD研究

铜（Ⅱ）化合物与ＮａＯＨ室温条件下固┐固相化学反应的ＸＲＤ研究贾殿赠杨立新夏熙（新疆大学化学系乌鲁木齐８３００４６）室温或近室温条件下的固－固相化学反应经过近几年研究已取得了很多好的成果。忻新泉教授等在这方面作出了开创性的工作［１，２］，发现许多固相...     

［La（CCl_3COO）_3（bipy）·H_2O］_2和Tb（CCl_3CO

利用不同溶剂合成并测定了希土三氯醋酸盐与α，α＇－联吡啶（ｂｉｐｙ）不同比例的配合物（Ⅰ）Ｌａ：ｂｉｐｙ＝１：１，［Ｌａ（ＣＣｌ３ＣＯＯ）３（ｂｉｐｙ）·Ｈ２Ｏ］２和（Ⅱ）Ｔｂ：ｂｉｐｙ＝１：２，Ｔｂ（ＣＣｌ３ＣＯＯ）３（ｂｉｐｙ）２·Ｈ２Ｏ，结构测定表明配合物（Ⅰ）与（Ⅱ）均为三斜晶系，中心离子Ｌａ（或Ｔｂ）具有配位数为８的畸变四方反棱柱多面体；但是配合物（Ⅰ）形成具有对称中心的二聚体．     

13，15－苯并－1，4，8，11－四硫杂环十六烷及其钯（Ⅱ）络合物的合成和结构测定

报导了硫冠醚１３，１５－苯并－１，４，８，１１－四硫杂环十六烷（ＴＴｍＸ）及其钯（Ⅱ）络合物（ＴＴｍＸ·２ＰｄＣ＿ｌ２）的合成，并通过Ｘ射线衍射分析测定了该配体及其络合物的晶体结构。ＴＴｍＸ属单斜晶系，Ｐ＿２＿１／ｎ空间群，晶胞参数：ａ＝９．５４５（３），ｂ＝９．０６５（１），ｃ＝１９．６４５（３）Ａ，β＝９５．３８（１）°，Ｖ＝１６９２．３（５）Ａ￣３，Ｚ＝４，μ＝５．２６ｃｍ￣（－１），Ｄｃ＝１．３０ｇ·ｃｍ￣（－３）。ＴＴｍＸ·２ＰｄＣｌ＿２属正文晶系，Ｐｂｃａ空间群，晶胞参数：ａ＝１１．３９２（２），ｂ＝１４．５８０（４），ｃ＝２７．１４６（９）Ａ，β＝９０．００（０）°，Ｖ＝４５０９（２）Ａ￣３，Ｚ＝８，μ＝２４．１２ｃｍ￣（－１），Ｄｃ＝２．０２ｇ·ｃｍ￣（－３）。     

固相配位化学反应的研究（LXV）：醋酸铜与Schiff碱在室温…

研究了Ｃｕ（ＯＡｃ）２．Ｈ２Ｏ与两个Ｓｃｈｉｆｆ碱［水杨醛缩邻氨基吡啶（ＨＳＰｙ），水杨醛缩邻氨，基苯酚（Ｈ２ＳＡＰ）］在室温下的固相化学反应，用元素分析、ＸＲＤ、ＤＴＡ、ＵＶ漫反射和磁化率测定等方法表征的固相产物，其组成分别为Ｃｕ（ＳＡＰｙ）２和Ｃｕ（ＳＡＰ），后者为双核结构，通过等温电导法得到固相反应的活化能为：Ｈ２ＳＡＰ（３５．２５ｋＪ／ｍｏｌ＜ＨＳＡＰｙ８２．３１ｋＪ／ｍｏｌ，并初步讨论了     

四元混合阴离子配合物[La(C6H5COO)2(NO3)(bipy)]2的合成和晶体结构

合成了新型镧系四元混合阴离子配合物〖Ｌａ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）２（ＮＯ３）（ｂｉｐｙ）〗２,化学经验式为Ｃ２４Ｈ１８Ｎ３Ｏ７６Ｌａ,Ｍｒ＝５９９．３３,晶体属三斜晶系,Ｐ＾－１空间群,晶胞参数：ａ＝１１．０２０（４）,ｂ＝１１．１８２（２）,ｃ＝１０．２８５（３）＾°Ａ,ａ＝１０２．８３（２）,β＝１０９．１６（２）,γ＝８２．２３（３）°,Ｚ＝１,Ｄｃ＝１．７０９ｇ／ｃｍ＾３,Ｖ＝１１６４．７（６）