化学反应中的双稳性的临界现象及Landau相变理论

本文通过两个典型事例,即Langmuir形式的交换过程和Schlogle用以模拟一级相变的自催化反应,阐明化学反应系统的双稳性临界现象同样可以纳入Landau相变理论的模式。从而进一步揭示了双稳系统一级相变线临界点的二级(连续)相变特征,同时也揭示了作为远离平衡的化学反应双稳性临界现象的共性,以至于在更大范围内临界现象的共性。将相变的Landau理论,由原来的处于热平衡的凝聚物质推广到范围更宽广,表现更为丰富多彩的远离平衡系统的临界现象。     

具有多重定态的化学反应中的相变及临界点分类

研究了具有多重定态的化学反应中的相变及其临界现象。参照Landau相变理论的基本精神,提出了以判断临界点的稳定性及其热力学函数的连续性为准则,来对临界点进行分类,从而说明了化学多重定态中相变和临界现象的多样性。一般来说,多稳性的级次越高,相变和临界点的式样也越多。最后,对一个在非理想情形下可能具有三稳态的自催化反应模式中的相变和临界现象进行了考察。     

溶液临界现象研究进展

溶液临界现象是热力学研究中的一个重要领域,其对于认识临界普适性规律以及理解和应用由于超常临界涨落引起的溶液特殊性质具有重要意义.本文简述了临界现象的基本概念和研究历史,介绍了近年来溶液临界现象的研究进展,重点评述了以下几个方面的理论和实验成果:(1)临界指数与指前因子标度关系在溶液体系中的普适性;(2)完全标度理论的建立、发展及其实验检验;(3)临界区域与非临界区域的跨接现象;(4)多元溶液中的三临界现象;(5)临界溶液中的化学反应速率及平衡常数的奇异性.     

具有双稳性的化学反应中的慢化现象

从理论分析和计算模拟两方面对具有双稳性的化学反应中的慢化现象进行了研究．指出两类临界点附近的慢化现象（即所谓的临界慢化），并且计算出了它们随时间的慢化指数．进一步讨论了另一种与不稳工作点有关的远离临界点的慢化现象，讨论具有一定的普适性．     

二甲双胍化学反应性的密度泛函理论研究及实验研究

二甲双胍(MET)是一个非常优良的降血糖药,一直是治疗II型糖尿病(T2DM)的首选药物,但其脂溶性较差,也存在引起胃肠道不适等副作用,对其结构修饰和衍生化,特别是将其研制成前药(Prodrug)具有一定的临床意义。为了探明二甲双胍化学反应的性能特点,本文基于密度泛函理论（DFT）开展了二甲双胍的化学内禀性质研究,包括各种可能互变异构体的单点能和量子化学反应性指数。此外,还对各异构体互变过程的过渡态以及它们的反应路径进行了研究。在此基础上,本文还对二甲双胍与亲电试剂的化学反应机理进行了初探,并用化学合成反应来验证,从而让我们能够从理论上弄清楚二甲双胍化学反应的特殊性质。     

表面化学反应体系中非线性问题的理论研究*

本文综述了表面化学反应体系中若干重要非线性问题的研究现状及作者所取得的研究成果, 其中包括表面催化反应体系中的非平衡动力学相变, 分形表面反应体系中的非线性动力学行为, 表面反应体系中噪声诱导的时空有序结构及其转变规律, 表面反应体系中的随机共振等。     

金属簇合物的化学反应性

金属簇合物是金属络合物中十分重要的一类化合物.它由两个或多个形成金属-金属键(或有较强相互作用)的金属原子与配体结合而成.自从第一批八面体簇合物Ta_6C_(12)~(2+)、Mo_6Cl_(14)~(2-)被描述以来,至今得到的最大的金属簇已达55核,即Ru_55[P(Bu_3~t)]_(12)Cl_(20)、Rh_(55)(PPh_3)_2Cl_6.有关这类化合物的研究工作已从合成化学、结构表征发展到化学反应性的探讨.     

化学反应焓变的量子化学理论计算

化学反应焓变的量子化学理论计算苏克和，李秀仪，吴雄，盛宗淇，李景珍（西北工业大学化学工程系化学教研室，西安７１００７２）１引言量子化学经几十年的发展，目前在用于计算化学反应能量方面，已经到达实用化的阶段，如大基组的ＣＩＳＤＴ，ＣＣＳＤＴ，ＱＣＩＳＤ（...     

声化学反应器设计理论进展

论述了近年来连续声场中声化学产额与声强、超声辐照时间之间的关系,反应器的类型(PFR和CSTR)与反应器中物料衡算方程,超声空化效应峰值(空化峰)对反应器设计的作用,空化效应动力学对声化学反应的影响以及换能器与反应溶液的电-声耦合关系等声化学反应器设计理论研究方面的若干进展,并对未来的研究作了简要展望。     

DMA/AOT摩尔比对非水微乳体系临界现象的影响

采用折射率法测定了非水微乳体系{N,N-二甲基乙酰胺(DMA)/二(2-乙基己基)琥珀酸酯磺酸钠(AOT)/正辛烷}在不同DMA与AOT摩尔比ωs时的温度-折射率(T-n)共存曲线, 并根据曲线推导出临界指数β和指前因子B. 结果表明, 临界组成φc(即DMA和AOT的体积之和在总体积中所占的分数)随ωs的增加而降低, 而临界温度Tc随ωs增加而增大; 临界指数β与ωs无关, 其数值趋近于Fisher重整化理论值(0.365); 与体系有关的指前因子B随ωs的增加而增大.     

超临界二氧化碳中的化学反应

超临界流体;溶剂;超临界二氧化碳中的化学反应     

点击化学反应在蛋白质组学分析中的研究进展

一价铜催化的叠氮炔基的特异性反应通常被称为"点击化学反应"。点击化学反应作为一种重要的分子连接方式,能够在分子水平实现特定小分子基团之间的简单高效连接。因其快速高效、选择性高、条件温和、副反应少等优点,在蛋白质组学分析中有广泛应用,包括新生成蛋白的鉴定和多种翻译后修饰蛋白的鉴定等方面。因此,深入研究点击化学反应在蛋白质组学中的反应机制,对理解蛋白质的结构功能具有重要意义。本文综述了近年来点击化学反应在蛋白质组学中的几类重要应用,并对其未来的发展趋势进行了展望。     

开放式声化学反应体系中的反应动力学

采用气液传质的双膜理论建立了开放体系中声化学反应的动力学模型，同时用声源频率为500 kHz，声强为3 W·cm^-2的超声波在开放式声化学反应器内引发被空气饱和溶解的KI纯水溶液中的声化学反应，并检测反应过程中溶液的电导率，pH值改变及KI溶液中I₂的析出量，结果表明，它们与超声辐照时间之间呈线性关系，与理论模型吻合。     

蒽镁的某些化学反应

本文报道了蒽镁与O_2,H_2,C_2H_2,CO,CO_2,(CH_3)_2CO,C_2H_5Br的反应。其中,蒽镁与(CH_3)_2CO和C_2H_5Br的反应可以分别作为合成(9,10-二氢-9-蒽基)二甲基甲醇和9,10-二乙基-9,10-二氢蒽的简易方法。     

超临界CO_2在化学反应中的应用进展

本文详细地综述了最近几年来有关超临界CO2流体中的化学反应的研究成果，展望了超临界CO2化学反应的开发应用前景，试图让这一崭新的研究领域受到更加广泛的关注。     

凝聚液态水溶液中的化学反应

液态水是进行化学反应的最重要介质与溶剂之一,也是研究在凝聚(液)态中进行化学反应的主要对象。在不同的外界条件下(特别是极端条件下),液态水的组成、结构与性能会发生很大的变化,促使在其中进行的化学反应呈现不同的特点,因而形成了温和条件下、水热条件下(Hydrothermal condition)与超临界水热条件下(Supercritical water codition)三大类型反应的凝聚态化学。本文立足凝聚态,讨论了在温和(一般)条件下,液态水与水溶液的组成、结构与性能对发生于其中的化学反应(包括溶解与结晶反应、盐类复分解反应、酸碱反应、沉淀反应、成胶与晶化反应、水解反应、氧化-还原反应以及配位化学反应)的影响,包括对反应物存在状态与化学活性,化学反应的过程与机理,反应的中间与最后产物的组成、结构等造成的影响,以及产生的结果与规律等有关的反应化学。通过这些讨论我们提出应从凝聚态的角度看待发生于液态水溶液中的化学反应,并希望这种新视角对研究在其他类型液体(诸如有机溶剂、离子液体、分子熔体等)中进行的化学反应时有所帮助,同时能加强彼此间的交流、讨论与批判,协力为推动以液态为主要研究对象的凝聚态化学的研究与学科建设提供有益的基础。     

NaCl激光晶体制备中的色心化学反应

从热化学反应、光化学反应、可逆反应角度对NaCl晶体中晶体色心的形成、分解、转化、聚集、异构体等现象给以“化学反应”化的描述和实验例证。     

C60固体中的相变

本文用（ｅｘｐ－６－１）势对固体Ｃ６０中分子间的相互作用进行计算，给出常温以下固体Ｃ６０中分子存在的状态，计算表明，常温下Ｃ６０高速旋转，随着温度降低，旋转速度逐渐减小，并且旋转轴向也逐渐趋于单一，当降到－２６０Ｋ时发生一级相变，此时ＦＣＣ晶胞中（０，０，０），１／２，１／２，０），（１，１／２，１／２）及（１／２，０，１／２）四套格点上的分子各只绕［１１１］三重轴旋转，Ｃ６０晶体从ＦＣＣ结构变为     

具有双稳态的化学反应中的涨落现象

化学反应中的非线性动力学行为一直受到人们的普遍的关注[1-3]Schlogl等人[4,5]曾用两个自催化反应模式说明连续的二级相变和不连续的一级相变特征．而在文献[6，7]中，我们提出在具有双稳态的化学反应中，存在类一级与类二级相变之间的转变点，而此转变点也具有类似Landau二级     

DMA+AOT+正辛烷三组分非水微乳体系的临界现象

采用折射率法在离临界温度7 K的范围内测定N,N-二甲基乙酰胺(DMA)与二-(2-乙基己基)琥珀酸酯磺酸钠(AOT)摩尔比为3.46的非水微乳体系(DMA+AOT+正辛烷)的温度-折射率(T-n)共存曲线, 利用标准曲线转化为温度-体积分数(T-φ)共存曲线和温度-有效体积分数(T-ψ)共存曲线, 进而求得临界指数β. 研究结果表明, 该体系的临界指数β与已经报道的微乳液不同, 在较宽的温度范围内均符合Fisher重整化理论值0.365. 分析实验数据, 获得指数因子B、Wegner校正项因子B1和共存曲线的直径籽d, 并讨论所选择的序参量的优劣性.