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复合物邻二甲苯…NH3(ND3)分子间的振动 总被引:2,自引:0,他引:2
Resonant two photon ionization spectra of S1←S0 transition in complex o xylene…NH3(ND3) in supersonic molecular beam are observed using resonant two photon ionization,together with time of flight mass spectrometry.
The spectra exhibit rich information on the complex intermolecular vdW vibrational modes.We have tentatively assigned all the observed spectral features.By analyzing the spectra,the stretching vibrational frequencies and two bending vibrational frequencies of the the complex are obtained.The structure of the complex has been obtained by ab initio computation method. 相似文献
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范德华( vdW)振动频率基本上小于 100 cm- 1.在三种同分异构的甲基苯中 ,间位的双甲基苯较为适合于研究 vdW振动 ,因为间位双甲基苯的两个甲基之间作用相当强 ,在分子振动基态到+ 100 cm- 1范围 ,不存在甲基内转动跃迁 [1].我们曾报导了复合物 o- xylene… Ar、 o- xylene… N2的电子态 S1← S0跃迁的 vdW振动分辨谱 [2,3],获得了这两种复合物的键弯曲和键伸缩振动的频率 .o- xylene… Ar和 o- xylene… N2都属 Cs点群 ,它们沿对称面内( x轴方向)的弯曲振动频率分别为 13.9 cm- 1和 23.7 cm- 1,沿垂直于环面( z轴方向)的伸… 相似文献
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The one-color resonant two -photon ionization technique is employed to study jetcooled van der Waals(vdW) complex o-xylene?N2 through the S0-S1 transition around the band. The spectra obtained exhibit rich information about the complex intermolecular vdW vibrational modes. We have tentatively assigned all the observed spectral features. The structure of the complex has been obtained by calculation of the minimum energy structure. 相似文献
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在分子束中用高温热解3-碘代丙烯的方法产生烯丙基,并结合飞行时间质谱和2+1共振增强多光子电离技术,从实验上观测到了烯丙基从基态到6~8eV之间的6个电子态3dxz, 3dxy,ns(n=4,6,7,8)的电子振动光谱.在ns的Rydberg态电子振动光谱中可以观测到v7(∠CCC弯曲振动)约为430cm-1的振动级数.由Rydberg公式拟合得到烯丙基的绝热电离能为(65641±20)cm-1((8.138±0.002)eV). 相似文献
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乙胺和二甲胺分子(n N,3s)里德堡态共振的多光子电离 总被引:2,自引:0,他引:2
The multiphoton ionization spectra of ethylamine and dimethylamine are presented in the 400-470nm region, with resonance excitation to 3s Rydberg state. The MPI fragmentation patterns of two C2H7N isomers are readily distinguished. For ethylamine, the most prevalent fragmentation is β-Cleavage, while for dimethylamine that is H atom ejection. 相似文献
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研究了复合物Mg+-NCSCH3在230~440 nm波段和Ca+-NCSCH3在320~560 nm波段的光解离光谱. 复合物Mg+-NCSCH3, Ca+-NCSCH3光诱导反应的产物质谱表明有非反应猝灭产物Mg+(Ca+), C—S键断裂产物Mg+(Ca+)NC 和Mg+(Ca+)NCS以及重排反应产物Mg+(Ca+)-CHSH通道. 在原子跃迁谱线(32S→32P, 对于Mg+; 42S?42P, 对于Ca+)的红和蓝两边, Mg+-NCSCH3的光解离光谱由两个宽峰组成; 而对于Ca+-NCSCH3, 则是由三个谱峰构成. CIS/6-311++G**等级上, 对应于基态构型的Mg+-NCSCH3电子态跃迁能量和振子强度与实验光谱较为一致; 而Ca+-NCSCH3有较大的差别. 这是因为CIS方法忽略电子相关效应, 而Ca+-based的跃迁中3d和4s轨道间存在较强的混合所致. 相似文献
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研究了复合物Mg+-NCSCH3在230~440 nm波段和Ca+-NCSCH3在320~560 nm波段的光解离光谱. 复合物Mg+-NCSCH3, Ca+-NCSCH3光诱导反应的产物质谱表明有非反应猝灭产物Mg+(Ca+), C—S键断裂产物Mg+(Ca+)NC 和Mg+(Ca+)NCS以及重排反应产物Mg+(Ca+)-CHSH通道. 在原子跃迁谱线(32S→32P, 对于Mg+; 42S?42P, 对于Ca+)的红和蓝两边, Mg+-NCSCH3的光解离光谱由两个宽峰组成; 而对于Ca+-NCSCH3, 则是由三个谱峰构成. CIS/6-311++G**等级上, 对应于基态构型的Mg+-NCSCH3电子态跃迁能量和振子强度与实验光谱较为一致; 而Ca+-NCSCH3有较大的差别. 这是因为CIS方法忽略电子相关效应, 而Ca+-based的跃迁中3d和4s轨道间存在较强的混合所致. 相似文献
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用一束波长为360.55 nm的激光直接作用于超声射流的N2O分子束, 通过(3+1)共振增强多光子电离(REMPI)过程制备纯净的N2O+(X2П(0,0,0))母体离子, 再用另一束波长在243-278 nm范围的激光将母体离子激发至B2П态后解离. 扫描解离激光波长, 监测NO+离子碎片的强度, 从而获得N2O+离子B2П态的光致碎片激发(PHOFEX)谱. 通过拟合转动分辨光谱, 得到了相应的转动常数和自旋分裂常数, 从而区分了A2Σ+态高振动能级和B2П态带源的贡献, 明确了N2O+离子B2П态的光谱"带头"位置(37154 cm-1), 并将获得的振动光谱初步归属为B2П(v1,v2,v3)←X2П的振动跃迁序列. 通过对NO+碎片离子的飞行时间质谱峰形的分析, 还获得了解离过程中释放的平均平动能, 并结合电子激发态势能面, 讨论了N2O+离子B2П态的解离机理. 相似文献
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在DFT-B3LYP/6-311++G**水平上分别求得(CH3)2S…HOO和(CH3)2O…HOO开壳型氢键复合物势能面上的稳定构型. 频率分析表明, 与单体HOO自由基相比, 复合物中H10-O11键伸缩振动频率发生显著的红移, 红移值分别为424.21和374.22 cm-1. 在MP2/6-311++G**水平计算得到, 含基组重叠误差(BSSE)校正和零点振动能(ZPVE)校正的相互作用能分别为-24.68和-31.01 kJ·mol-1. 自然键轨道(NBO)理论分析表明, 在(CH3)2S…HOO复合物中, 引起H10-O11键变长的因素包括两种电荷转移: (1) LP(S1)1→σ*(H10-O11); (2) LP(S1)2→σ*(H10-O11), 其中LP(S1)2→σ*(H10-O11)占主要作用, 总的结果是使σ*(H10-O11)的自然布居数增加了37.27 me; 在(CH3)2O…HOO中也有相似的电荷转移的超共轭作用. AIM理论分析表明, S1…H10间和O1…H10间都存在键鞍点, ▽2ρ(r)分别为0.06196和0.03745, 说明这种相互作用介于共价键和离子键之间, 偏于静电作用. 相似文献
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磷键作为一种新型的分子键合力,因在晶体工程和超分子合成等方面的重要作用而越来越多地引起科研工作者的广泛关注。本文采用量子化学从头算和电子密度拓扑分析等方法,在MP2/aug-cc-pVTZ理论水平上,对PO2X…PX3和PO2X…PH2X (X = F, Cl, Br, CH3, NH2) π型复合物的结构和磷键性质进行了理论研究。研究表明:π-hole磷键复合物存在A和B两种稳定构型,分别以P…P和P…X磷键作用为主。分子中原子(AIM)、非共价作用(NCI)、电子定域函数(ELF)及适应性自然密度划分(AdNDP)分析表明,不同取代基对该类磷键作用的性质产生很大影响:当取代基为给电子基(CH3, NH2)时,磷键具有明显的共价作用特征;当取代基为吸电子基(F, Cl, Br)时,构型和取代基不同的磷键分别表现为非共价、部分共价或共价作用特征。自然键轨道(NBO)分析指出,分子间磷键的Wiberg键级的数值越大,磷键的共价性越强,磷键的作用强度越大。构型B的电荷转移主要是PX3/PH2X中X原子上的孤对电子转移到PO2X中π*(P=O)反键空轨道。 相似文献
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在常温、Ar气保护下研究了金属富勒烯与哌嗪(Piperazine)的反应, 并用硅胶柱分离了3种金属富勒烯衍生物. 用激光解析飞行时间质谱、紫外-可见-近红外光谱和傅里叶变换红外光谱等手段分析确定其结构分别为La@C82-C4N2H8, La@C82-C4N2H8-H8和La@C82-(C4N2H8)2-H6. 对比C60与哌嗪的反应结果发现, 与空富勒烯相比, 金属富勒烯反应活性更高, 产物加成数目更多. 相似文献
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利用太阳能光催化还原CO2和H2O到燃料和化学品是一条极具吸引力但又充满挑战性的转化途径.迄今为止,只有非常有限的光催化剂已经被报道可以在可见光照射下光催化还原CO2.局部表面等离子体共振(LSPR)现象可以被用作一种有效的开发可见光催化剂的策略.贵金属Au,Ag,Pt等的LSPR现象已经被较为广泛的研究,并应用于光催化、光热、气敏等多种领域.而低价态金属自掺杂的金属氧化物,如MoO3-x和WO3-x,也被证明具有LSPR现象,可用于开发更加廉价的可见光催化剂.本文通过简单的溶剂热法成功合成了低价态Mo自掺杂的MoO3-x纳米片催化剂,并在合成过程中原位加入TiO2纳米颗粒(TiO2-NP)和TiO2纳米棒(TiO2-NT),构建了MoO3-x-TiO2纳米复合物.电镜表征显示,MoO3-x-TiO 相似文献
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利用实验观测与密度泛函理论(DFT)计算方法考察了新化合物N, N'-二-[3-羟基-4-(2-苯并噻唑)苯基]脲(4-DHBTU)的红外、核磁与紫外吸收光谱性质.与单体2-(4-氨基-2-羟苯基)苯并噻唑(4-AHBT)相比, 4-DHBTU的实验紫外吸收强度显著增强,最大吸收峰发生了明显红移,并呈现出双吸收峰特征.结合实验光谱数据与密度泛函理论计算分析表明, 4-DHBTU分子最稳定的基态异构体为cis-C11和trans-C11,而导致上述紫外光谱差异的主要原因是4-DHBTU样品中cis-C11, trans-C11, cis-C22, trans-C22等多种异构体共存.此外, 4-DHBTU与溶剂二甲基亚砜(DMSO)间氢键作用使得核磁实验中4-DHBTU的15H、16H氢谱化学位移显著增大. 相似文献