新型糖基化三氮唑香草醛席夫碱衍生物的合成

根据亚结构拼接原理,以芳草醛为原料,经醚化和Huisgen-Click反应制得中间体1-(2,3,4,6-四氧乙酰基-β-D-葡萄糖基)-4-(2-甲氧基-4-甲酰基苯氧基)甲基-1,2,3-三氮唑(3);3分别与9种芳胺反应,合成了9个新型的糖基化三氮唑香草醛席夫碱衍生物,收率68%~88%,其结构经1H NMR,IR,EI-MS和元素分析表征。     

新型苯氧乙基三氮唑衍生物的合成及其抗肿瘤活性

对羟基苯甲醛经醚化、叠氮化、加成及缩合反应合成了新型1-[2-(4-取代)苯氧乙基]-1H-1,2,3-三氮唑衍生物(4a～4c,5b和5c),其结构经NMR,IR和MS表征.初步体外抗肿瘤活性测试结果表明,4a和5b对人肝癌细胞,人胃癌细胞和人卵巢癌细胞表现出一定的抑制活性.     

含取代噁唑结构的新型吡唑肟衍生物的合成与生物活性

为了发现具有良好生物活性的吡唑肟化合物,以唑螨酯为先导化合物,在吡唑肟中引入取代噁唑结构,设计并制备了20个未见文献报道的新型吡唑肟衍生物,利用1H NMR,13C NMR和元素分析确证了目标产物的结构.生物活性测试结果显示,部分目标化合物在500和100μg/mL浓度下对粘虫或蚜虫表现出优良的杀虫活性,其中5-(3-氟苯氧基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰基-O-{[5-(4-氯苯基)噁唑-2-基]甲基}肟(9j)、5-(4-氟苯氧基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰基-O-{[5-(4-氯苯基)噁唑-2-基]甲基}肟(9k)、5-(4-叔丁基苯氧基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰基-O-{[5-(4-氯苯基)噁唑-2-基]甲基}肟(9r)和5-(4-甲氧基苯氧基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰基-O-{[5-(4-氯苯基)噁唑-2-基]甲基}肟(9s)在浓度为100μg/mL时对粘虫的防治效果均达100%,5-(4-溴苯氧基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰基-O-{[5-(4-氟苯基)噁唑-2-基]甲基}肟(9g)和9s在浓度为100μg/mL时对蚜虫的杀灭活性均为100%.此外,化合物9s在500μg/mL时对朱砂叶螨的防治效果为70%.     

三芳基吡唑啉噁二唑类衍生物的合成及其荧光光谱研究

提出了一种新的合成1,3,4-噁二唑化合物的方法,并通过Wittig反应将其与1,3,5-三芳基-2-吡唑啉相连合成了6种新的三芳基吡唑啉噁二唑类化合物.用红外光谱、质谱、核磁共振谱和元素分析对合成化合物进行了结构表征.用荧光光谱仪对它们的荧光性能进行了测试,测试结果表明目标产物具有良好的荧光性,其荧光发射波长均在437～511nm范围内,荧光量子产率最大可达0.36.     

含酰基吡唑啉酮和咔唑光功能基元的新型席夫碱的合成

以苯肼、乙酰乙酸乙酯和咔唑为原料,合成了一种含酰基吡唑啉酮和咔唑双光功能基元的新型席夫碱———1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5缩N-对氨基苄基咔唑(6),其结构经1H NMR和IR确证;采用UV-vis对其电子结构进行了初步研究,与酰基吡唑啉酮或咔唑功能基元相比,6表现出特殊的电子结构。     

氮氧自由基三氮唑糖苷衍生物的设计、合成、结构表征与抗缺氧活性评价

氮氧自由基HPN作为一种新型的自由基清除剂,具有良好的抗缺氧活性。为了改善HPN的溶解性和抗缺氧活性,本项目根据活性基团拼接原理,合成了一系列糖基化三氮唑HPN衍生物。首先以乙腈为溶剂、碳酸钾为碱,HPN与1-溴丙炔反应将炔丙基引入HPN分子中,然后在CuI/DIPEA催化下和乙酰叠氮糖发生1,3-偶极环加成反应合成乙酰糖基化三氮唑HPN衍生物（2a~2e）,最后在CH3ONa/CH3OH条件下脱除乙酰基得到5个糖基化三氮唑HPN衍生物（3a~3e）。化合物3a~3e产率均在80%以上,化学结构经过红外光谱（IR）、电子顺磁共振（EPR）、质谱（MS）和元素分析（EA）确证。通过常压密闭缺氧实验和急性减压耐受实验考察化合物的抗缺氧活性,结果表明：化合物3a~3e均可以延长常压密闭缺氧小鼠的生存时间,降低急性减压小鼠的死亡率。化合物3a~3e合成方法简便,反应条件温和、产率较高,其中化合物3a~3d的水溶性明显增加,同时表现出类似或者优于HPN的抗缺氧活性。     

新型含异噁唑单元的吡唑酰胺类衍生物的合成及杀虫活性

运用活性亚结构拼接的原理,以杀虫剂氯虫苯甲酰胺为先导结构,引入异噁唑环单元,合成了16个含异噁唑环取代的新型吡唑酰胺化合物,采用¹H NMR、¹³C NMR、元素分析等方法对其目标物的结构进行了表征.初步生物活性测试数据显示,大多数化合物在500μg/m L浓度下对粘虫呈现出100%的杀死率.其中3个化合物在100μg/m L浓度下对粘虫的杀死率达80%～100%,在浓度降至20μg/m L时,3个化合物对粘虫仍表现出40%～50%的杀虫活性.3个化合物在500μg/m L浓度下对蚜虫显示出100%的杀虫效果,在100μg/m L浓度下对蚜虫仍有70%～100%的杀虫活性.另外2个化合物在500μg/m L时对朱砂叶螨的防效为90%～100%.     

苯并三氮唑类化合物的合成及生物活性

设计并合成了6种新的苯并三氮唑类化合物,其结构均经^1H NMR和IR确认。初步测定了其生物活性．结果表明6种化合物对小白菜的胚根、根和苗的生长均具有一定的调节作用。     

三氮唑核苷及衍生物的设计合成与生物活性研究

以四乙酰核糖、1,2,4-三氮唑-3-羧酸甲酯为原料,经过缩合、氨解、保护、亲核取代、水解等五步反应得到4个新的三氮唑核苷衍生物4a～4d,所有目标化合物的化学结构均经核磁共振氢谱、质谱或(和)元素分析所确正.通过体外抗病毒活性测试表明,四个目标化合物中有两个对流感甲型病毒具有一定的抑制作用.     

含联苯基的三氮唑和咪唑衍生物的合成

咪唑和三氮唑衍生物大多具有重要的生物活性,如抗惊厥,细菌抑制活性,抗真菌活性[1-3],其中一些衍生物是性能优良的医药或农药.作为医药唑类抗真菌药有较广的抗真菌谱,可用于局部使用,治疗皮肤真菌感染和酵母菌感染,部分药物可口服治疗全身真菌感染[4].     

三唑席夫碱苯并吡喃酮衍生物的合成及其抗病毒活性

设计并合成了6个未见文献报道的三唑席夫碱苯并吡喃酮类化合物,其结构经1H NMR,IR和元素分析表征。初步生物活性测试结果表明,用量为500 mg·L-1时,部分化合物对黄瓜花叶病毒有一定的抑制作用。     

4-取代苯次甲亚胺-5-(1-苯基-3-甲基-5-氯吡唑)-2H-1,2,4-三唑-3-硫酮的合成

以乙醇为溶剂,冰醋酸为催化剂,4-氨基-5-(1-苯基-3-甲基-5-氯吡唑)-1,2,4-三唑-3-硫酮(1)与芳醛经缩合反应合成了7个新型的4-取代苯次甲亚胺-5-(1-苯基-3-甲基-5-氯吡唑)-4H-1,2,4-三唑-3-硫酮(3a~3g),收率66%~74%,其结构经1H NMR,IR及元素分析表征。合成4-(苯次甲亚胺)-5-(1-苯基-3-甲基-5-氯吡唑)-2H-1,2,4-三唑-3-硫酮(3a)的最佳反应条件为:以乙醇为溶剂,乙酸为催化剂,1 10 mmol,n(苯甲醛)∶n(1)=1.2,于75℃反应3 h,产率74%。     

Heteroannulated Quinazoline and Quinazolinone Derivatives from (Z)-2-[1-Benzamido-2-(3,4,5-trimethoxyphenyl)]vinyl-3,1-benzoxazin-4(3H)-one

The title compound 1 was prepared and allowed to react with a series of nitrogen nucleophiles to afford the quinazoline and quinazolinone derivatives 2–12 and tetrazole derivative 13. The IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, and mass spectra of all the synthesized compounds were discussed.     

含吡唑1,2,4-三唑噻二嗪衍生物的合成及抑菌活性

1-苯基-3-甲基-5-氯-4-吡唑甲醛与4-氨基-5-取代苯基-1,2,4-三唑-3-硫酮缩合生成4-(1-苯基-3-甲基-5-氯吡唑次甲亚胺基)-5-(取代苯基)-2H-1,2,4-三唑-3(4H)-硫酮,再烷基加成化为新型含吡唑基5,6-2H-1,2,4-三唑[3,4-b][1,3,4]噻二嗪衍生物。 化合物结构经¹H NMR、IR以及元素分析确认。 初步生物活性测试结果表明,在100 mg/L浓度下,化合物8a(3-(2-甲基苯基)-6-(5-氯-2-甲基-4-苯基吡唑)-7-(4-硝基苯基)-5H-1,2,4-三唑[3,4-b][1,3,4]噻二嗪)对黄瓜炭疽病的抑制率达90%。     

双三唑席夫碱哒嗪酮衍生物的合成及其生物活性

设计合成了9种未见文献报道的双三唑席夫碱哒嗪酮化合物。用1H NMR、13C NMR、IR及元素分析表征结构。生物活性初步结果表明,在500 mg/L浓度下部分化合物对黄瓜花叶病毒(CMV)、小麦赤霉病菌(G.zeae)、辣椒枯萎病菌(F.oxysporum)和苹果腐烂病菌(C.mandshurica)有一定抑制作用。     

新型2-氧代-1,2,4-三唑并[3,2-d][1,5]苯并氧氮杂类稠杂环的合成

将取代色满酮(1)与芳肼反应生成的腙与HNCO发生[3+2]环加成反应,加成产物(2)经氧化得到偕偶氮异氰酸酯(3).化合物3在HBF4的催化下发生环化-重排反应,得到新颖的三环系2-氧代-1,2,4-三唑并[3,2-d][1,5]苯并氧氮杂化合物5a～5g.     

微波促进下3-(2-苯并呋喃基)-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑

微波辐射条件下, 首先由2-苯并呋喃甲酰肼依次与二硫化碳和水合肼反应合成3-(2-苯并呋喃基)-4-氨基-5-巯基- 1,2,4-三唑, 进一步在微波辐射条件下由4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑分别与芳甲酸/芳氧基乙酸、α-溴代苯乙酮及芳醛反应以较高产率制得了相应的1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑、1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二嗪及4-芳亚甲基亚胺基-5-巯基-1,2,4-三唑. 产物结构经IR, ¹H NMR, MS及元素分析进行了表征.     

A convenient one-pot synthesis of N-fused 1,2,4-triazoles via oxidative cyclization using chromium (VI) oxide

A facile one-pot synthesis of N-fused 1,2,4-triazoles from heterocyclic hydrazines and aldehydes is reported. The reaction is efficiently promoted by chromium (VI) oxide to afford the desired products mostly in high yields and in relatively short time. The high yield of the products and short reaction time are notable advantages of the developed protocol. This protocol is effective toward various substrates having different functionalities.     

Water-Mediated Selective Synthesis of Pyrazolo[1,5-a]quinazolin-5(4H)-ones and [1,2,4]Triazolo[1,5-a]quinazolin-5(4H)-one via Copper-Catalyzed Cascade Reactions

A convenient and sustainable synthesis of pyrazolo[1,5-a]quinazolin-5(4H)-ones and [1,2,4]triazolo[1,5-a]quinazolin-5(4H)-one through copper-catalyzed cascade reactions of 2-bromobenzoates with 1H-pyrazol-5-amines or 1H-1,2,4-triazol-5-amine under ligand-free conditions in water is presented. It is notable that aqueous medium turned out to be crucial for the chemoselective formation of the title compounds. Compared with literature protocols, this new method showed advantages such as simple and sustainable procedure, commercially available starting materials, and convenient reuse of the reaction medium together with the copper catalyst.