3-羟基-1-金刚烷甲基酮的合成

改进了沙格列汀中间体3-羟基-1-金刚烷甲基酮（1）的合成路线。以金刚烷甲酸（2）为起始原料,经二氯亚砜酰氯化后与N-氯代琥珀酰亚胺（NCS)反应制得3-氯-1-金刚烷甲酰氯（3）; 3依次经取代,脱羧和与碱反应合成1,其结构经¹H NMR, IR和MS(ESI)确证。采用星点设计-效应面法对1合成条件进行了优化。结果表明:在最佳反应条件[2 28 mmol, n(NCS)/n(2)/n(AIBN)=1/0.83/0.65,于65 ℃反应8 h]下,1收率70%。     

3-羟基-1-金刚烷甲酸钴邻菲略啉配合物的合成和晶体结构

以硫酸钻、邻菲咯啉（phen）和3-羟基-1-金刚烷甲酸（HOC10H14COOH）为原料,合成了配合物[Co（HOG10H14COO）2（H2O）（phen）]·H2O;利用元素分析、红外光谱、热重分析对产物进行了表征,采用单晶X射线衍射方法测定了其晶体结构．结果表明,所合成的配合物C34H42N2O8Co属于单斜晶系,空间群C2／c,a=2．69798（7）nm,b=1．14319（3）nm,c=2．29092（6）nm,β=120．498（1）°,V665．63,F（000）=2808,Dc=1．452g·cm^-3,μ（Mo-Kα）=0．765mm^-1;R1=0.0805,wR2=0.2209,其通过氢键和π-π堆积作用相结合,形成稳定的二维超分子结构．     

3-羟基-1-金刚烷甲酸钴邻菲咯啉配合物的合成和晶体结构

以硫酸钴、邻菲咯啉(phen)和3-羟基-1-金刚烷甲酸(HOC10H14COOH)为原料,合成了配合物[Co(HOC10H14COO)2(H2O)(phen)].H2O;利用元素分析、红外光谱、热重分析对产物进行了表征,采用单晶X射线衍射方法测定了其晶体结构.结果表明,所合成的配合物C34H42N2O8Co属于单斜晶系,空间群C2/c,a=2.69798(7)nm,b=1.14319(3)nm,c=2.29092(6)nm,β=120.498(1)°,V=6.0883(3)nm3,Z=8,Mr=665.63,F(000)=2808,Dc=1.452g.cm-3,μ(Mo-Kα)=0.765mm-1;R1=0.0805,wR2=0.2209.其通过氢键和π-π堆积作用相结合,形成稳定的二维超分子结构.     

7-羟甲基-7-羟基双环[3,3,1]壬烷-3-酮的合成并转换成1-羟基-4-原金刚烷酮（英文）

３,７－二取代双环［３,３,１］壬烷衍生物具有许多有趣的反应特异性,可合成各种官能性金刚烷衍生物。本文以１－金刚烷醇为原料经二步反应合成７－亚甲基双环［３,３,１］壬烷－３－酮。再用催化量四氧化锇进行氧化几乎定量地得到７－羟甲基－７－羟基双环［３,３,１］壬烷－３－酮（９）。９用对甲苯磺酰氯处理得１１,然后转换成１－羟基－４－原金刚烷酮（８）。根据光谱数据分析,（９）有一互变异构体（１０）,研究表明１０的存在对合成８没有影响。预计８可以作为合成各种三取代金刚烷的原料。     

3-羟基-1-金刚烷甲酸镉(Ⅱ)配合物的合成、表征、晶体结构和热分解动力学研究

以氧化镉,邻菲咯啉(phen)和3-羟基-1-金刚烷甲酸(C₁₀H₁₅(OH)COOH)为原料,水热合成配合物[Cd(C₁₀H₁₅(OH)COO)₂(phen)₂]·C₁₀H₁₅(OH)COOH·5H₂O。用元素分析、红外光谱、¹H NMR核磁共振、热重分析以及单晶衍射等手段进行表征,测定了它的晶体结构;晶体属于三斜晶系,空间群P1。测定了配合物的热分解情况,并用TG-DTG方法研究了热分解动力学机理。     

含氨基的金刚烷桥头二取代化合物合成研究

采用金刚烷甲酸为原料,经溴代、叠氮化、库尔提斯重排、水解等四步反应合成了3-氨基-1-金刚烷醇(糖尿病药物中间体),总收率为34%;以金刚烷甲酸为原料,在无需卤素取代下,通过里特反应、水解反应合成了3-氨基-1-金刚烷甲酸盐酸盐(抗肿瘤药物中间体),总收率为73%.采用元素分析、红外光谱、质谱、核磁共振谱等手段对两种产物的进行了结构鉴定,分别提出了可能的反应机理.     

3-羟基-1-金刚烷甲酸轻稀土配合物的合成、晶体结构及与DNA作用

以3-羟基-1-金刚烷甲酸(Hhata=C11H16O3),邻菲啰啉(phen)和稀土硝酸盐为原料,合成了7个轻稀土配合物(1)～(7)[RE2(hata)6(phen)2].4H2O(RE=La(1),Ce(2),Pr(3),Nd(4),Sm(5),Eu(6),Gd(7))。其中(1)为单晶样,其余6个样为粉末样;用元素分析、红外光谱、摩尔电导、热重分析等手段表征了配合物;用单晶X射线衍射法测定了(1)的晶体结构,该配合物[La2(hata)6(phen)2].4H2O(C90H114La2N4O22)属于单斜晶系,空间群P2(1)/c,a=1.33979(13)nm,b=2.6395(2)nm,c=1.31321(14)nm,β=112.174(4)°,V=4.3005(7)nm3,Z=2,Mr=1881.67,F(000)=1944.0,Dc=1.453 g.cm-3,μ(Mo Kα)=1.056 mm-1。结果表明:两个镧原子与两个邻菲啰啉中的4个氮原子和6个3-羟基-1-金刚烷甲酸根中的羧基氧原子配位,中心原子的配位数为9。用溴化乙锭荧光探针法测试了7个配合物对EB-DNA复合体系的荧光猝灭效应,实验结果显示配合物均与DNA发生了不同程度的插入作用。     

1,3-二甲基金刚烷的合成

以Pd/C为催化剂,于170℃1.5 MPa氢压下还原苊为氢化苊。在A lC l3的催化下,于70℃反应1 h合成了1,3-二甲基金刚烷。总收率66.9%。     

3-甲基-1H-吡咯合成工艺研究

以二乙胺盐酸盐和甘氨酸乙酯盐酸盐为起始原料,经Mannich反应、磺酰胺化反应、吡咯啉成环反应、脱水烯化、脱氢芳构化、水解和脱羧反应合成3-甲基-1H-吡咯,最优反应条件下公斤级七步反应总收率达到24.4%,中间体及产物结构经¹H NMR、¹³C NMR和MS(ESI)确证。该工艺路线原料经济易得,反应条件温和,操作简便,适合于工业化生产。     

1，3-二羟基丙酮衍生物的合成

以五氧化二磷为引发剂，二甲亚砜氧化1，3-二芳氧基(烷氧基)-2-丙醇化合物合成了一系列1，3-二羟基丙酮衍生物．通过IR和^H NMR对化合物进行了表征．     

甲基乙烯基亚砜的合成

含亚砜基功能高分子可用作高分子药物载体,高分子螯合剂,高分子催化剂及气体分离膜材料等,近年来已引起各国学者的兴     

Synthesis of Ethyl Methyl Ether Over Solid Acid Catalysts

The alkylation of methanol by triethylamine to form ethyl methyl ether was studied in the temperature range 310-330°C using γ-alumina and silica-aluminas differing in their silica content. The effect of treating γ-alumina with hydrochloric and boric acid on the reaction rate was also investigated. The results obtained for ether formation over γ-alumina show that the reaction is first order for methanol and zero orde for triethylamine. Alumina-H₃BO₃ was found to be the most active catalyst whereas alumina-HCl is the least active towards ether formation. The activity of silica-alumina is proportional to its silica contents.     

新型4-羟基香豆素烯醚衍生物的合成

氮气保护下,以4-羟基香豆素类化合物和2-丁炔酸酯类化合物为原料,1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)为催化剂,乙腈为溶剂,经Michael加成反应合成了11个新型4-羟基香豆素烯醚衍生物（3a~3k）,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和HR-MS（ESI）表征,其构型经H-H NOESY谱确定为Z构型。考察了投料比r[n(2-丁炔酸乙酯,2a) : n(4-羟基香豆素,1a)］、溶剂、催化剂、反应温度和反应时间对3a收率的影响。结果表明：在最优条件［r=1.2,乙腈为溶剂,DBU作催化剂,于80 ℃回流反应18 h］下,3a收率最高（70%）。     

(Z)-2-羟基-3-苯甲酰丙烯酸甲酯的合成及晶体结构

标题化合物C11H10O4的晶体结构用X-射线单晶衍射法测定。晶体属单斜晶系, P21/c空间群, 晶胞参数a = 12.136(1), b = 5.559(1), c = 14.615(2) ? b = 96.758(3), V = 979.1(3) ?, Z = 4, Mr = 206.19, Dc = 1.399 g/cm3, F(000) = 432, m(MoKa) = 0.107 mm-1。晶体结构用直接法解出, 经全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正, 最终的偏离因子为R = 0.0453, wR = 0.0990。标题化合物形成了1个大的共轭体系, 含有1个稳定的烯醇结构。结构测定表明还存在着1个分子内氢键的结构, 它使烯醇结构更加稳定。     

7-羟基香豆素类及其烯基醚衍生物的合成

以间苯二酚、乙酰乙酸乙酯和1,3-丙酮二羧酸为原料,经Pechmann反应和Knoevenagel反应合成了4个7-羟基香豆素类化合物——7-羟基-4-甲基香豆素(1),7-羟基-4-乙酸甲酯香豆素-(2),7-羟基-3-甲酸乙酯香豆素(5)和7-羟基-3-乙酰基香豆素(6)。以四丁基溴化铵为相转移催化剂,1,2,5和6分别经O-异戊烯基化或O-法尼烯基化反应合成了6个7-羟基香豆素类的烯基醚衍生物,其中5个为新化合物,其结构经1H NMR,IR和MS表征。     

Synthesis of Elvirol Methyl Ether

Elvirol methyl ether has been synthesized from p‐cresol via 2‐(2‐cyclopentenyl)‐4‐methylphenyl methyl ether by ozonolysis, dithioacetalization, reduction, and Wittig reaction. The over all yield was 18.8%.     

Total Synthesis of 16-Acetoxy-6,7-didehydroferruginyl Methyl Ether

16-hydroxy-6,7-didehydroferruginol1wasisolatedfromtherootofSalviaapianabyAnonioG.etal.ItisinterestingtomedicinalandsyntheticstatusofC16inthismolecular.Basedonourknowledge,nosyntheticwayhadbeenconductedtothisc0mpoundandtofurtherexploretherelati0nshipbetWeenstructureandbioactivities,weherereportanefficientsyntheticroutet0thel6-acet0xy-6,7-didehydroferruginylmethylether2.citral3gavethe(a)-cyclocitraI4.Condensati0nof4with(4-methoxybenZyl)-triphenylphosph0niumchIoride5(preparedformp-anisicacidvi…     

含硅乙烯基醚单体的合成及光聚合反应

本文采用含氯硅烷或硅氧烷与含羟基的单乙烯基醚的取代反应合成了8种含硅乙烯基醚单体,并研究了它们的物理化学性质和光聚合反应过程. 该合成反应过程简单、产率高,是合成含硅乙烯基醚单体的有效方法. 性质研究表明6种单体黏度合适,6种单体热稳定性好;光聚合反应研究表明,随着引发剂浓度（< 2.4wt %时）增加,单体聚合反应速率随之增大. 双官能度的单体在聚合速率和诱导期上表现整体优于单官能度单体. 含硅乙烯基醚单体的固化速率非常快,可以通过增加产酸剂浓度或光强来提高双键转化率.     

Synthesis of Propylene Glycol Methyl Ether Catalyzed by MCM-41

In this work, we found that MCM-41 prepared using cetyltrimethyl ammonium bromide (CTAB) as the template could be used as a heterogeneous catalyst for the reaction of methanol with propylene oxide to produce propylene glycol methyl ether. 1-Methoxy-2-propanol was the predominant product. The influence of ratio of the reactants, reaction temperature, and time on the yield and selectivity was studied. The as-prepared MCM-41 proved to be an efficient and reusable catalyst, and the separation of the catalyst form the product was very easy.

Synthesis of a Novel Perfluorinated Vinyl Ether Containing Sulfonimide and Phosphonic Acid Functionalities

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＩｎｔｈｅｐａｓｔｄｅｃａｄｅｓ ,ｃｏｎｓｉｄｅｒａｂｌｅｒｅｓｅａｒｃｈｗｏｒｋｈａｓｂｅｅｎｆｏｃｕｓｅｄｏｎｔｈｅｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄｉｏｎｏｍｅｒｓ1 4 ｗｈｉｃｈｈａｖｅｅｘｃｅｐｔｉｏｎａｌｔｈｅｒｍａｌａｎｄｃｈｅｍｉｃａｌｓｔａｂｉｌｉｔｉｅｓ .5Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅｔｈｅｙｈａｖｅｓｈｏｗｎｓｐｅｃｉａｌａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ,ｓｕｃｈａｓｍｅｍｂｒａｎｅｓｅｐａｒａｔｉｏｎｉｎｔｈｅｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｏｃｅｓｓｅｓａｎｄｓｕｐｅｒａｃｉ…