硝酸钕水合物热分解机理及脱水过程动力学的研究

本文采用TG-DTG法研究了Nd(NO)·nHO(n=6,5,4)的热分解行为,并通过IR对反应物、中间产物和最终产物进行了鉴别。发现中间产物有低水合物、无水盐和碱式盐,最终产物是氧化钕。另外,还进行了上述样品某些脱水过程的动力学研究,借助不同升温速率下的TG-DTG曲线,应用Kissinger法计算了它们脱水的表观活化能值,并利用DSC求出了它们的脱水焓值。     

硝酸钆水合物热分解研究

采用TG-DTG法研究了Gd(NO_3)_3·nH_2O(n=6,5,3.5)的热分解行为,通过IR对反应物、中间产物和最终产物进行了鉴定,借助不同升温速率下TG-DTG曲线,用Kissinger法计算了它们的脱水表现活化能。     

丝氨酸热分解机理的研究

用热重法(TG)、差热分析(DTA)和红外光谱(IR)方法测试了丝氨酸的热分解过程,用量子化学方法在RHF/6-21G水平上全优化计算了丝氨酸及其热分解中间产物、产物分子的几何构型,得到其总能量和Mulliken集居数等数据.从理论上证明了环氧中间产物的存在.通过对实验结果和计算结果如Mulliken集居数的分析,提出了丝氨酸的热分解反应机理是先失去CO2为主要反应通道,同时伴有先失去NH3而生成环氧中间产物的副反应发生.     

双核铕-苯甲酸-邻菲咯啉三元络合物非等温热分解动力学研究

采用TG-DTG和DTA技术研究了Eu2(BA)6(PHEN)2 (BA苯甲酸根离子;PHEN1,10-邻菲咯啉)在静态空气中的热分解过程,根据TG曲线确定了热分解过程中的中间产物及最终产物,运用Acher法、Madhusudanan-Krishnan-Ninan (MKN)法和Flynn-Wall-Ozawa法对非等温动力学数据进行分析,推断出第一步热分解反应的动力学方程为dα/dt=Aexp(-E/RT)(1-α)2, 第一步热分解反应的活化能为135 kJ/mol, 活化自由能ΔG为149 kJ/mol, 活化焓ΔH为129 kJ/mol, 活化熵ΔS为-33 J/(mol·k), 同时用等温TG法得到失重10%为寿终指标的寿命方程为lnτ=-22.66+1.646×104/T.     

邻甲基苯甲酸铕与邻啡咯啉络合物的热分解动力学及寿命

采用TG DTG技术研究了Eu2 (o MBA) 6 (PHEN) 2 (o MBA :邻甲基苯甲酸根离子 ;PHEN :1 ,1 0 邻啡咯啉 )在静态空气中的非等温热分解机理及动力学。根据TG曲线确定了热分解过程中的中间产物及最终产物。运用Acher法、Madhusudanan Krishnan Ninan (MKN)法和Ozawa法对非等温动力学数据进行分析 ,得到第一步热分解反应的机理函数和动力学参数 ,同时用等温TG法得到失重 1 0 %为寿终指标的寿命方程 :lnτ=-2 4 3 690 +1 .5 2 84× 1 0 4 T。     

六聚钒酸铵热分解过程研究

六聚钒酸铵是用铵盐法制取五氧化二钒的重要中间化合物,研究其热分解过程至为重要。本文报导了用热谱法、X-射线衍射法、电子衍射法和化学分析法研究六聚钒酸铵热分解过程的结果.     

非等温TG—DTG法确定2,2‘—联吡啶—对甲氧基苯甲酸铕（Ⅲ）热分解 …

采用TG DTG和DTA技术研究了2,2' 联吡啶 对甲氧基苯甲酸铕(Ⅲ)在静态空气中的非等温热分解过程及动力学 ,根据TG曲线确定了热分解过程中的中间产物及最终产物 ,运用微分法与积分法对非等温动力学数据进行分析 ,推断出第一步的动力学方程为dα/dt=Aexp( E/RT)2(1 α)1/2 。     

非等温TG- DTG法确定2,2'- 联吡啶- 对甲氧基苯甲酸铕(Ⅲ)热分解反应的机理函数和动力学参数

采用TG-DTG和DTA技术研究了2,2'-联吡啶-对甲氧基苯甲酸铕(Ⅲ)在静态空气中的非等温热分解过程及动力学,根据TG曲线确定了热分解过程中的中间产物及最终产物,运用微分法与积分法对非等温动力学数据进行分析,推断出第一步的动力学方程为dα/dt=Aexp(-E/RT)2(1-α)1/2.     

铽芳香族羧酸配合物的热分解机理及动力学研究

本文采用TG-DTA-DTG等技术研究了铽羧酸配合物的热分解过程,通过对中间产物进行红外光谱、元素分析、确定了热分解机理。采用三种方法尝试求得了希土羧酸配合物热分解过程的活化能和焓变,发现并总结了其相变过程。     

缬氨酸热分解机理的从头算研究

用量子化学从头算方法在RHF/6-21G水平上全优化计算了缬氨酸及其热分解中间产物、产物分子的几何构型,得到其总能量和Mulliken集居数等数据。通过对计算结果的分析,提出了缬氨酸的热分解反应机理。     

磺化聚芳醚醚酮的热分解

本文用高分辨裂解色谱-质谱法研究了磺化聚芳醚醚酮的热分解过程,分离和鉴定了主要热分解产物;考察了磺化度和温度对热解产物分布的影响。发现磺化聚芳醚醚酮有两个热分解阶段。用分步裂解并结合动力学分析,讨论了其热分解机理。     

NH_4Al(SO_4)_2·12H_2O的热分解动力学研究

采用热分析(TG-DTA/DTG)、X射线衍射(XRD)研究了固态物质NH4Al(SO4)2.12H2O在氩气中的热分解过程。热分析结果表明,NH4Al(SO4)2.12H2O在氩气中分5步分解,其质量变化率与理论计算相吻合。XRD结果表明,NH4Al(SO4)2.12H2O热分解的最终产物为Al2O3。用Friedman法对各步分解过程的活化能Ea进行了计算,依此为初始值,采用多元非线性回归法得到各个分解步骤可能的动力学模型和参数。     

微量测定碳氫中样品复盖氧化剂的燃烧法

用高錳酸銀热分解产物复盖在試样上进行灼烧和用同一試剂作固定填充剂并采用較高的氧气流速能使有机物在三分钟內氧化完全。为闡明燃烧过程,故比較本法、Krbl法和套管热分解法所产生的二氧化碳热导曲线。此外,尚討論燃烧温度、氧气流速和复盖的氧化剂所起的作用。     

ZnAc2·2H2O在空气中的热分解动力学研究

用TG/DTA,DSC和XRD技术研究了固态物质ZnAc2.2H2O在空气中的热分解过程.结果表明,ZnAc2.2H2O在空气中发生两步分解,其失重率与理论计算失重率相符.XRD结果表明,ZnAc2.2H2O分解的最终产物为ZnO.用Friedman法和Flynn-Wall-Ozawa(FWO)法求得分解过程的活化能E,并通过多元线性回归方法给出了可能的机理函数.ZnAc2.2H2O在空气中两步分解的活化能分别为119.82和66.82kJ/mol.     

邻苯二甲酸钙的热分解反应研究

用热重和示差扫描量热分析法研究了-水合邻苯二甲酸钙的热分解过程。其热分解过程分为三个阶段: 在160~260℃脱水生成无水盐; 在460~780℃分解生成CaCO~3.C; 在780~900℃生成CaO和CO。用粉未X射线衍射、红外光谱和色-质联用分析法表征了各阶段热分解产物的组成和结构。讨论了热分解产物的自由基反应机理。     

ZnP2晶体合成机理研究

在抽空密封石英管内放置元素锌和磷合成ZnP_2过程中, 仔细考察了不同升温程序的实验结果, 发现磷蒸汽压条件对于形成磷化物的性质相当重要, 在大于4大气压时会生成近100％黑色ZnP_2。用缩短合成时间,考察合成过程的中间产物, 以及用称量法、化学分析法和扫描电镜法对中间产物的分析, 提出了ZnP_2合成过程的主要机理。     

ZnP_2晶体合成机理研究

在抽空密封石英管内放置元素锌和磷合成ZnP_2过程中,仔细考察了不同升温程序的实验结果,发现磷蒸汽压条件对于形成磷化物的性质相当重要,在大于4大气压时会生成近100％黑色ZnP_2。用缩短合成时间,考察合成过程的中间产物,以及用称量法、化学分析法和扫描电镜法对中间产物的分析,提出了ZnP_2合成过程的主要机理。     

CL-20热分解反应机理的ReaxF F分子动力学模拟（英文）

为探究固相CL-20热分解反应机理,本文采用反应分子动力学ReaxFF MD模拟研究了含有128个CL-20分子的超胞模型在800–3000 K温度下的热分解过程。借助作者所在课题组研发的反应分析及可视化工具VARxM D得到了热分解过程中多种反应中间物和较为全面的反应路径。氮氧化物是CL-20初始分解的主要中间产物,其中NO_2是数量最多的初始分解产物,观察到的中间物NO_3的生成量仅次于NO_2。统计CL-20初始分解的所有反应后发现,在所有考察温度下CL-20初始分解路径主要是N―NO_2断裂反应和C―N键断裂引起开环的单分子反应路径。N―NO_2断裂反应数量在高温下显著增多,而C―N键断裂引起的开环反应数量随温度升高变化不大。在低温热分解模拟中还观察到CL-20初始分解阶段生成的NO_2会发生双分子反应—从CL-20分子中夺氧生成NO_3。对CL-20热分解过程中环结构演化进行分析后发现,CL-20分解的早期反应中间物主要为具有3元或2元稠环结构的吡嗪衍生物,随后它们会分解形成单环吡嗪。吡嗪六元环结构在热分解过程中非常稳定,这一模拟结果支持Py-GC/MS实验中提出吡嗪存在的结论。CL-20中的咪唑五元环结构相对不稳定,在热分解过程中会发生开环分解而较早消失。由ReaxFF MD模拟得到的3000 K高温热分解产物N_2,H_2O,CO_2和H_2的数量与爆轰实验的测量结果定量吻合。本文获得的对CL-20热分解机理的认识表明ReaxFF MD结合VARxM D有可能为深入了解热刺激下含能材料复杂化学过程提供一种有前景的方法。     

快速微量测定有机化合物中碳、氫的改良法

以K(?)rbl的高锰酸银热分解产物作接触氧化剂和空管快速法(用套管进行热分解)相联合的方法测定微量有机化合物中的碳、氢,分析时间为二十至二十五分钟,误差在±0.3％之内。     

裂解气相色谱法分析铸造用聚苯乙烯泡沫塑料热解产物

采用裂解气相色谱法研究了汽化模铸造工艺用聚苯乙烯泡沫塑料在４５０～１０００℃温度范围内热分解产物的分布,定量测定了４种主要蒸气态热分解产物的含量。结果表明,所采用的分析方法对研究铸造用高分子材料热分解产物行之有效,而且方法简单、快速、准确。