稀土配位聚合物荧光探针的制备及其对痕量汞离子的检测

以稀土金属铽离子为发光中心离子,鸟苷酸(GMP)为配体制备得到了能够发射绿色荧光的稀土配位聚合物。并通过加入小牛胸腺DNA溶液进一步增强荧光强度,形成"turn-on"荧光类型的稀土配合物,利用汞离子与小牛胸腺DNA的结合以及与配体GMP的相互作用使荧光猝灭,形成"turn-on-off"类型稀土荧光探针,实现了汞离子的检测。Hg²⁺质量浓度在50～1 200μg·L^-1范围内与体系荧光强度变化程度呈线性关系(I₀-I)/I₀=0.000 2C+0.010 7,相关系数(r²)为0.991 5,检出限为1.5μg·L^-1,相对标准偏差(RSD)为2.3%。对河水中Hg²⁺进行加标回收检测,回收率为98.1%～99.8%,RSD为0.28%～1.9%。     

稀土离子荧光探针对肾上腺素的测定

实验发现稀土铽离子能与肾上腺素发生络合反应,并发射出铽离子的特征荧光。本文对铽离子与肾上腺素的络合发光反应进行了详细研究,由此提出了一种简便、快速、灵敏检测肾上腺素的新方法。在激发波长为305nm,发射波长为550nm处测定其荧光强度,肾上腺素浓度在8.0×10－8～5．0×10－5mol/L范围内与体系的荧光强度具有良好的线性关系,相关系数为0．9996,检出限为2．5×10-8mol/L（S／N＝3）。     

基于稀土离子掺杂的动态防伪与加密荧光材料的研究进展

信息的加密与防伪技术是当今信息安全领域中的重要研究内容,其中稀土荧光材料加密与防伪技术由于其并行性、高通量和低成本而备受人们的青睐。本文简述了防伪与加密稀土荧光材料的国内外研究进展,特别是动态防伪材料的发展。同时,解释动态荧光防伪材料的防伪机制和特点,简要介绍了几种模式,包括：下转换发光、上转换发光、光激励发光,荧光共振能量转移。同时指出激活剂与基质的选择和陷阱的引入对动态防伪与加密荧光材料也有十分重要的意义。     

稀土离子对钙调蛋白与蜂毒素作用的影响

分别用钙调蛋白和蜂毒素的内源荧光光谱以及铽离子的敏化荧光光谱考察了铽离子对钙调蛋白构象变化以及对钙调蛋白与蜂毒素相互作用的影响 .结果表明 ,铽离子首先结合在钙调蛋白的第Ⅰ和第Ⅱ位点 ,铽离子不影响钙调蛋白与蜂毒素的相互作用 ,蜂毒素与钙调蛋白作用后不影响铽离子在钙调蛋白上的键合顺序 .傅里叶变换红外光谱结果表明三价的镧离子与钙调蛋白作用使钙调蛋白的α螺旋结构增加 ,β折叠结构减少 ,与钙离子对它的二级结构影响相类似 .稀土离子在钙调蛋白 -蜂毒素复合体系中主要与钙调蛋白作用 .     

稀土离子掺杂对纳米TiO2光催化制氢活性的影响

采用溶胶-凝胶技术制备了纳米TiO2和一系列稀土离子掺杂的TiO2光催化剂,通过X射线衍射、透射电镜及N2吸附等技术对其进行了表征,考察了样品光催化分解水制氢的性能.结果表明,稀土离子掺杂有效抑制了TiO2粒子的生长,提高了粒子的分散性,增大了催化剂的比表面积,从而大幅度提高了其光催化分解水制氢的性能.其中,Gd3 掺杂的TiO2样品粒径最小,分散性最好,比表面积最大(是未掺杂TiO2的35倍).掺杂离子的电子构型对样品的光催化制氢活性有较大影响,具有全空电子构型的La3 和半充满电子构型的Gd3 掺杂的样品具有较高的光催化制氢活性(分别是未掺杂TiO2的3.69倍和3.72倍).     

Zn2SiO4基体掺杂稀土离子纳米粉体的制备和光谱特性

采用sol-gel法在Zn2SiO4基体中掺杂稀土离子Eu^3 和Y，制备了Zn2SiO4:Eu及Zn2SiO4:Eu,Y纳米粉体，研究不同稀土离子浓度对荧光强度的影响，并采用热重－差热分析，X射线粉末衍射，荧光光谱分析等技术手段进行表征，目标产物的平均粒径分别为31nm和27nm。     

掺杂稀土离子钨酸盐体系发光特性研究进展

本文从单钨酸盐、混合二价金属钨酸盐、卤钨酸盐、同多钨酸盐、杂多钨酸盐等方面综述了掺杂稀土离子钨酸盐的发光特性研究情况。     

稀土铕离子掺杂对拟薄水铝石晶体结构和相变的影响

研究了Eu3+离子对拟薄水铝石高温相变及微结构的影响。XRD及热分析结果表明,拟薄水铝石在560,882及1224℃分别经历-γAlOOH→-γAl2O3,γ-Al2O3→-θAl2O3和-θAl2O3→-αAl2O3相变。Eu3+掺杂后-γAlOOH→-γAl2O3相变温度不变,-γAl2O3→-θAl2O3和-θAl2O3→-αAl2O3相变温度分别提高到1054和1237℃。晶胞体积增大及衍射峰2θ值减小说明Eu3+离子以部分离子取代的形式进入-γAl2O3及-θAl2O3晶格。Eu3+离子进入晶格抑制了γ-Al2O3及-θAl2O3晶粒生长速率。-θAl2O3→-αAl2O3相变过程中Eu3+离子随Al3+一起迁移,并与Al3+离子及O2-离子形成了一个新生化合物相EuAl12O19。分析认为,该化合物在-αAl2O3晶界间存在,阻碍了-θAl2O3→-αAl2O3相转变过程中离子扩散速率,使-θAl2O3→-αAl2O3相变活化能由822.0提高到1063.15 kJ.mol-1。Eu3+离子掺杂使-θAl2O3→-αAl2O3相变过程由形核控制转变为表面扩散控制。     

基于稀土离子介导石墨烯量子点荧光开关的凝血酶生物传感器

稀土离子(Er3+)可与荧光石墨烯量子点(GQDs)表面的含氧基团发生配位,在Er3+介导下形成高配位数的GQDs/Er3+配合物,引起GQDs聚集而使其荧光减弱.凝血酶(Tb)中的氮和氧等原子可与Er3+发生配位作用,从而与GQDs竞争结合Er3+,减弱了GQDs与Er3+的作用而使其荧光恢复.通过检测GQDs的荧光即可实现对Tb活性的高灵敏分析,构建了基于Er3+介导GQDs荧光开关的Tb传感方法,采用透射电镜、原子力显微镜、红外吸收光谱以及荧光光谱等对传感机理进行了研究.本方法对Tb的检出限低至0.049 nmol/L,其它蛋白质对Tb检测无明显干扰,实际样品中Tb加标回收率为98.0%~105.3%,相对标准偏差为0.6%~4.2%.     

尖吻蝮蛇毒抗凝血因子Ⅱ的稀土离子荧光探针研究

尖吻蝮蛇毒抗凝血因子(ACF)分子中有两个钙离子结合位点,钙离子对ACF的内源荧光有增强作用,稀土离子(Nd³⁺,Sm³⁺,Eu³⁺,Gd³⁺和Tb³⁺)能取代ACF分子中的钙离子,并对ACF的内源荧光有不同程度的猝灭作用,其中Tb³⁺接受ACF分子中Trp残基传递的能量后,特征荧光增强.稀土离子与ACF荧光滴定表明,ACF分子中有两个稀土离子结合位点,稀土离子和钙离子在ACF分子中两个结合部位是共同的竞争结合部位.ACF与不同稀土离子之间有相近的表观结合常数K₁或K₂.Tb³⁺与RE³⁺(RE=Nd,Sm,Eu或Gd)间线性自由能关系表明,稀土离子与ACF结合时,没有明显的空间效应.ACF分子中的两个结合位点在结构上都有较大的柔性,这种结构柔性为钙离子在ACF与活化凝血因子X的结合反应中起到的促进作用提供了结构基础.     

稀土离子对重组内皮抑素与肝素相互作用的影响

通过荧光光谱法和圆二色谱法研究了重组内皮抑素与稀土离子和肝素的作用.结果表明,稀土离子和肝素都可以与重组内皮抑素结合并引起蛋白的荧光猝灭和二级结构的改变,稀土离子与重组内皮抑素的结合会影响其与肝素的相互作用,并降低重组内皮抑素对人脐静脉内皮细胞的增殖抑制活性.     

稀土离子对大鼠肝细胞核脂质过氧化的影响

用光度法测定丙二醛 (MDA)研究不同浓度La3 +,Ce3 +,Pr3 +,Nd3 +,Eu3 +对大鼠肝细胞核脂质过氧化的影响。结果表明 :稀土离子在 1×10 - 4 ～ 1× 10 - 6mol·L- 1 浓度范围内能抑制振荡温育或H2 O2 引起的脂质过氧化 ,且与浓度正相关。但是对大鼠肝细胞核用稀土离子处理一定时间 ,稀土离子Eu3 +对脂质过氧化的抑制作用明显减弱 ,甚至会导致脂质过氧化加强     

2,5-噻吩二甲酸与菲咯啉构筑的稀土配合物:晶体结构，荧光性质和对Cu2+离子的荧光传感

稀土硝酸盐和2,5-噻吩二甲酸与菲咯啉在水热反应条件下合成了3个新的配合物,[Ln（2,5-tdc）_1.5（phen）（H₂O）]_n（Ln=Gd（1）,Tb（2）,Dy（3）;2,5-tdc=2,5-噻吩二甲酸根,phen=菲咯啉）。通过X射线单晶衍射确定了它们的晶体结构。配合物1~3为同构的2D网络结构。配合物1在340 nm激发下出现最大发射中心位于366和387 nm的宽峰,可归属于配体的π^*-π跃迁发射。配合物2在365 nm紫外灯照射下发绿光,其荧光发射光谱中出现了4个尖峰,位于491、545、588和620 nm处,对应于Tb³⁺的⁵D₄→⁷F_J（J=6~3）跃迁。配合物2的荧光寿命显示为单指数衰减,其值为（0.123±0.005）ms。配合物3的发射光谱中出现了2个尖峰,位于482和575 nm处,分别对应于Dy³⁺的⁴F_5/2→⁶H_15/2和⁴F_5/2→⁶H_13/2跃迁。另外,研究了配合物2的荧光传感能力,该配合物可作为荧光探针检测水溶液中的Cu²⁺离子。     

钙通道关闭及开放状态下稀土离子对淋巴细胞的 跨膜行为

用荧光探针法(以Fura-2为荧光指示剂)通过监测细胞内荧光强度的变化来判断稀土的跨膜行为。在近生理条件下,从单细胞、多细胞两个角度,研究了人外周血淋巴细胞钙离子通道开放、关闭等不同状态下Dy^3^+,La^3^+等稀土离子的跨膜行为。实验得出：微量稀土离子在上述状态下均不能跨膜内流。我们还发现,在钙通道开放的情况下,低剂量稀土离子不影响细胞外钙跨膜内流。     

稀土离子对BEL-7402和K562细胞蛋白质内源荧光的影响

利用Tb3+的荧光特性及蛋白质的内源荧光性质,考察了稀土离子与BEL-7402和K562细胞的作用.结果稀土离子没有使所测的细胞蛋白质内源荧光的峰位发生变化,但荧光强度随稀土浓度的变化而改变;稀土离子对于BEL-7402细胞, La3+的淬灭常数小于Tb3+和Gd3+;但对于K562 细胞La3+的淬灭常数略大于Tb3+,而Tb3+和 Gd3+之间淬灭常数比较接近.     

双希夫碱稀土络合物的荧光性质

采用荧光光谱、紫外吸收光谱及红外吸收光谱对稀土元素钐、铽与双希夫碱N ,N′ 二 (亚水扬基 ) 1 ,4 二氨基丁烷、N ,N′ 二 (亚水扬基 ) 1 ,5 二氨基戊烷以及还原希夫碱N ,N′ 二 (水扬基 ) 1 ,4 二氨基丁烷合成的络合物进行了研究。双希夫碱和还原双希夫碱的N和O原子参与配位 ,形成络合物的荧光是以配体发光为主。当双希夫碱和TTA共存于同一络合物时 ,钐的络合物存在配体协同发光效应 ,表现为有较强Sm3+ 特征发光性能 (m →m型发光 ) ;而铽的络合物则以配体发光为主     

非抑制型离子色谱法分离测定稀土离子的研究

用非抑型制离子色谱法分离测定了Ｌａ３＋,Ｃｅ３＋,Ｐｒ３＋,Ｎｄ３＋,Ｓｍ３＋和Ｙｂ３＋等６种稀土离子。研究了流动相（乙二胺－柠檬酸、乙二胺－草酸、乙二胺－酒石酸）对稀土离子分离状况的影响,确定分析６种稀土离子的最佳流动相为０．２５ｍｍｏｌ／Ｌ乙二胺－０．５０ｍｍｏｌ／Ｌ柠檬酸（ｐＨ４．５０）。在选定的实验条件下测得了稀土离子的检出限、线性范围、工作曲线和相对标准偏差,应用于农用稀土液的分析,结果良好。方法具有简便、准确等优点。     

紫外光发光二极管用铋与铕离子掺杂的氧化钇红光荧光体研究

将铋离子（Bi^3＋）加入铕离子掺杂的氧化钇红色荧光体中, 探讨了其结构与光学性质. 发现加入铋离子能促进红色荧光体于300～380 nm的紫外线能量吸收, 此乃由于铋离子吸收紫外线能量再以能量转移的方式传给铕离子.     

稀土硼酸盐玻璃中三价镝离子的光谱分析

制备了具有高效可见荧光发射的Dy3+掺杂稀土硼酸盐(LBLB)玻璃,测量和分析了玻璃样品的吸收和荧光光谱。运用Judd-Ofelt理论,根据玻璃的吸收光谱求得各吸收跃迁的振子强度,利用最小二乘法求得Dy3+离子的晶场调节参数Ωt(t=2,4,6)分别为4.04×10-20,1.30×10-20和1.82×10-20cm2,计算了拟合过程的均方根偏差(rδms)。在紫外光激发下,Dy3+掺杂LBLB玻璃发出明亮的黄白光。激发光谱表明,氩离子激光器是Dy3+掺杂LBLB玻璃有效的激发光源。