纳米稀土磷酸盐红色荧光粉的合成及性能

以Gd,Y和Eu的硝酸盐与(NH4)2HPO4为原料,采用室温固相反应合成出前驱体,再经过900℃煅烧2h得到(Gd,Y,Eu)PO4纳米荧光粉,运用TG-DTA、XRD、TEM、固体荧光等技术,研究了荧光粉的形成过程、晶体尺寸、形貌及发光性能.结果表明:荧光粉属于单斜晶系,独居石结构的正磷酸盐,空间群为P21/n,平均粒径为60 nm,分散性好,有较高的热稳定性.在396 nm紫外光激发下,纳米荧光粉发出Eu3+的特征红色荧光,发射主峰在613nm,归属于Eu3+离子的5D0→7F2跃迁,该纳米粉体是一种性能优良的荧光材料.     

体相掺钇、铝的α-Ni(OH)2的固相合成和高温电化性能

固相法合成含不同Y3 的铝基α-Ni(OH)2,样品的组成、晶相结构、表面形态等用XRD,SEM,FT-IR,AAS和CT等表征.用此材料组装成氢镍模拟电池.在不同温度下做了恒流充放电研究.结果表明,在30℃时Y3 使铝基α-Ni(OH)2电极材料的放电比容量稍有下降.而60℃时,在各实验倍率充放电情况下以掺Y(OH)3摩尔含量1.2%为合适比例,它比不掺钇的铝基α-Ni(OH)2放电比容量要高出17%～29%.高温放电电位也有所改善.对电极材料的高温性能改善的机制也做了探讨.     

铋掺杂钒酸钇的合成及发光性能研究

采用高温固相法合成钒基荧光材料YVO4:Bi3+,其最佳掺杂浓度是1.5％,最宜煅烧温度为1000℃.用XRD,SEM以及荧光光谱等手段对所合成的荧光粉进行了表征,结果表明,样品在近紫外光254 nm激发下,产生位于300 ～ 750 nm的宽带发射峰.其中,铋离子浓度为1.5％时,样品的荧光发射主峰543 nm.     

碱金属添加剂Na+对γ-Ce2S3红色颜料合成及颜色的影响

适应无毒性以及耐温、耐候、耐腐蚀性能好的要求，γ-Ce2S3作为无机红色颜料有着广阔的应用前景。本文较为详细的阐述了两段法制备了γ-Ce2S3的实验工艺，实验结果表明原料中添加适量的碱金属Na^ 可以降低β-Ce2S3向γ-Ce2S3的转变温度，可在较低的温度下获得γ-Ce2S3纯相，生成物含有Na^ 同时能够改变颜色料的色调，颜料由红色向橘红转变，碱金属Na^ 占据γ-Ce2S3的金属原子空位和部分替代γ-Ce2S3中金属原子中可提高γ-Ce2S3的稳定性。     

钛酸盐红色长余辉陶瓷的制备与表征

以高温熔融法制备了钛酸盐为基质的红色长余辉陶瓷,研究氧化物及稀土氧化物改变对陶瓷发光性能的影响,用荧光光谱仪及X射线衍射仪对所制备的陶瓷试样进行表征.结果表明:添加适当的氧化物可获得均匀的玻璃并显著改善陶瓷的发光性能,共掺杂稀土离子不改变Ca0.8Zn0.2TiO3:Pr3+的发光机制.其发射峰为位于617 nm的窄带峰,对应于Pr3+的1D2→3H4的跃迁发射.添加的氧化物及稀土氧化物不改变基质的晶格,主晶相为CaTiO3.     

水合烟酸钡的合成、结构表征和热化学性质

选择烟酸和氢氧化钡作为反应物,利用室温固相合成方法,借助于球磨技术,合成了一种新的化合物-水合烟酸钡.利用化学分析、元素分析、FTIR和X射线粉末衍射等方法确定了它的组成和结构为Ba(Nic)2·3H2O(s).利用精密自动绝热热量计直接测定了此化合物在78-400 K温区的摩尔热容.在热容曲线上出现了一个明显的吸热峰,通过对热容曲线的解析,得到了相变过程的峰温、相变焓和相变熵分别为(327.097±1.082)K、(16.793±0.084)kJ·mol-1和(51.340±0.164)J·K-1·mol-1将该温区的摩尔热容实验值用最小二乘法拟合得到摩尔热容(Cp,m)对温度(T)的多项式方程,并且在此基础上计算出了它的舒平热容值和各种热力学函数值.另外,依据Hess定律,通过设计合理的热化学循环,选择体积为100mL、浓度为0.5mol·L-1的盐酸作为量热溶剂,利用等温环境溶解-反应热量计分别测量固相反应的反应物和产物在所选溶剂中的溶解焓,利用溶解焓确定固相反应的反应焓为△rH0m=-(84.12±0.38)kJ·mol-1.最后,利用固相反应的反应焓和其它反应物和产物已知的热力学数据计算出水合烟酸钡的标准摩尔生成焓为△rH0m[Ba(Nic)2·3H2O(s)]=-(2115.13±1.90)kJ·mol-1.     

KLa(MoO_4)_2∶Eu~(3+)红色荧光粉的合成和发光性能

采用高温固相法制备了KLa(MoO4)2∶Eu3+红色荧光粉,对其物相结构、光谱性质进行了分析,研究了Eu3+的不同掺杂浓度对荧光粉的发光性能的影响,同时对其色坐标进行了分析.结果表明,KLa(MoO4)2为体心对称的单斜相;KLa(MoO4)2∶Eu3+荧光粉中Eu3+的最佳掺杂浓度为9%,当掺杂浓度大于9%出现浓度猝灭现象,出现这一现象的主要原因是由于交换作用导致Eu3+之间能量的转移.     

立方介孔相含钇氧化硅的合成与表征

以低浓度的十六烷基三甲基溴化铵为结构导向剂,在碱性条件下通过水热法合成了具有立方结构的含钇Y MCM 48介孔分子筛材料。XRD测试表明当Y/Si<0.05时可以获得典型的长程有序介孔立方结构相,随Y/Si比的增加,晶胞参数的增大和红外吸收光谱(FTIR)的变化为Y进入介孔分子筛骨架中提供了有力证据。N2吸附-脱附实验给出这种立方介孔材料的BET表面积为1180m2·g-1,BJH平均孔径为3.4nm。紫外 可见漫反射光谱(UV vis)证明钇以一种六配位的形式存在。X射线光电子能谱(XPS)进一步证明钇以三价形式存在于立方介孔分子筛骨架中。     

北京颐和园古建筑上红色颜料的分析研究

本文利用X射线荧光(XRF)、X射线衍射(XRD)、光学显微镜、扫描电镜能谱(SEM-EDX)等多种仪器组合技术,对取自北京颐和园古建筑上的13个样品的23个红色颜料点进行了分析测试。研究结果表明:红色颜料大多为赤铁矿,有少量是铅丹,朱砂仅见于一个文物样品上,另有一部分是有机染料。赤铁矿和有机染料多存在于表层颜料中,而铅丹都作打底之用。该工作提供了古代建筑油饰彩画颜料分析的技术方法,对了解中国古代建筑彩画特别是官式彩画的材料组成、制作工艺和修复保护具有重要意义。     

钼酸铁纳米管催化剂的合成、表征及其催化丙烯环氧化性能

通过固相反应和Kirkendall效应制备了钼酸铁纳米管,采用透射电镜、X射线衍射、红外光谱和X射线光电子能谱对其进行了表征,并考察了不同组成的钼酸铁纳米管催化分子氧氧化丙烯的性能.结果表明,具有纳米尺度FeOx/MoO3壳核结构的前驱物可以在比通常低得多的温度下发生固相反应生成钼酸铁纳米管,其表面Mo物种富集,Mo与Fe的相互作用较特殊.用于丙烯选择氧化反应时其催化性能比通常的钼酸铁更好,可生成环氧丙烷,且选择性较高.     

镨、钕、钇、甘氨酸三元配合物的晶体结构

在水溶液中培养了镨、钕、钇与甘氨酸形成的三元配合物。元素分析和热分析表明，该配合物可用Ｐｒ_ｘＮｄ_ｙＹ_ｚ（Ｇｌｙ）_６（Ｈ_２Ｏ）_４（ＣｌＯ_４）_６·５Ｈ_２Ｏ（Ｘ＋ｙ＋ｚ＝２）表示其分子式。Ｘ射线衍射方法测定了其单晶结构，结果表明，该晶体属三斜晶系，空间群Ｐ１，化学式Ｐｒ_（０．７７５）Ｎｄ_（０．７００）Ｙ_（０．５２５）Ｃｌ_６Ｏ_（４５）Ｎ_６Ｃ_（１２）Ｈ_（４８），Ｍ_ｒ＝１４６６．０９，晶胞参数如下：ａ＝１１．５６４（１），ｂ＝１４．１１８（３），ｃ＝１５．６６８（２）Ａ，α＝９６．９９（１），β＝１０２．７２（１），γ＝１０５．３３（１）°，晶胞体积Ｖ＝２３６２（１）Ａ~３，Ｚ＝２，Ｄ_ｃ＝２．０６０ｇ／ｃｍ~３，结构偏离因子Ｒ＝０．０３２，Ｒ_ｗ＝０．０４８。晶胞中存在两个络合单元，每个单元可用Ｍ_１Ｍ２（Ｇｌｙ）_６（ＣｌＯ_４）_６（Ｈ_２Ｏ）_４．５Ｈ_２Ｏ表示，Ｍ_１＝０．４Ｐｒ＋０．３７５Ｎｄ＋０．２２５Ｙ，Ｍ２＝０．３７５Ｐｒ＋０．３２５Ｎｄ＋０．３０Ｙ。三种稀土元素按一定比例统计性地占有两个格位。羧基以桥式联结金属离子，形成一维链式聚合物结构。在络合单元中，一个稀土离子是９配位，其配位多面体为畸变?     

新氮杂冠醚衍生物稀土硝酸盐配合物的制备、表征及荧光性质

通过N3O2大环化合物1，12，15-三氮杂-3，4：9，10-二苯-5，8-二氧杂环十七烷(以下简称为L)与乙酸酐、苯甲酰氯、邻苯二甲酸酐在吡啶介质中反应，合成了N，N’，N”-三乙酰(L^1)、N，N’，N”-三(2-羧基)苯甲酰(L2)、N，N’，N”-三苯甲酰(L3)N3O2大环配体，并制备了L^1的Sm，Eu，Tb，Dy稀土硝酸盐的配合物。通过元素分析、摩尔电导、热分析、红外的测定对配合物进行了表征。结果表明，L^1母体环上的醚氧、酰胺氮均没有参与对稀土离子的配位，并推测了配合物的可能组成。室温下研究了配合物的固体荧光光谱，固态时的配合物(除Sm^3 配合物外)均有较强荧光，其中Tb^3 配合物的荧光强度最高，表明配体三重态的能量与Tb^3 的振动能级更为匹配。在Eu^3 的配合物中，强度比η(^5Do→^7F2/Do→^7F1)=3．7，表明Eu^3 处于一非对称配位环境中。     

稀土类尖晶石SnY2O4的软化学合成与表征

尖晶石化合物主要是以化学式AB_2O_4表示的化合物(A和B分别代表二价和三价的金属阳离子)。随A,B离子的改变,化合物的电和磁性也随之改变。因此,可以通过改变A或B来得到我们所希望的材料。稀土元素具有f电子,使得它有着丰富的光     

两个Keggin结构锗钨酸盐稀土衍生物的合成、晶体结构及表征

合成了两个基于Dy3＋阳离子和单缺位Keggin阴离子[GeW11O39]8-的锗钨酸盐, [(CH3)4N]1.5H3.5[Dy(H2O)2(GeW11O39)]×1.5H2O (1) 和[Cu(Hen)(en)]2[Cu(H2O)3]0.5{[Cu(H2en)(Hen)]     

新氮杂冠醚稀土配合物的制备、表征及其荧光性质

合成了一新的大环氮杂冠醚及其稀土配合物,并通过元素分析、摩尔电导、热分析及红外的测定对配合物进行了表征。结果表明,冠醚配体上的C和N原子均参与配位,并推测了配合物的可能组成。室温下研究了配合物的固体及在溶液中的荧光光谱。固态时Sm^3 ,Eu^3 ,TB^3 ,Dy^3 的冠醚配合物均有较强荧光,其中Tb^3 的荧光强度最高,表明冠醚配体三重态的能量与Tb^3 的振动能级更为匹配。在Eu^3 配合物中,强度比η(^5D0→^7F2/^5D0→^7F1)=5.3,表明Eu^3 处于一非对称配位环境中。     

极性金属间化合物LuSn2的合成、晶体结构及能带特征

在惰性气氛氩气保护下,通过高温固相反应合成得到了一个新的二元极性金属间化合物LuSn2。经X-射线单晶衍射与元素分析等方法确定了其晶体结构。LuSn2属正交晶系,空间群为Cmcm,晶体学参数a=0.435 11(10)nm,b=1.601 6(4)nm,c=0.427 80(8)nm,V=0.298 12(11)nm3,Z=4,R1=0.017 0,wR2=0.032 4。LuSn2属于ZrSi2结构类型,其结构中包含有一维"之"字型Sn链与二维四方格子状Sn层,Lu原子排列在Sn链与Sn层的空隙中。能带结构计算表明LuSn2呈金属导电性。     

稀土杂多配合物的合成、表征及其稳定性、弛豫性质

以Ｋ９ＧｄＷ１０Ｏ３６和Ｋ１１［Ｇｄ（ＰＷ１１Ｏ３９）２］作为研究对象,根据元素分析,红外光谱及差热－热重分析进行表征,对两种稀土杂多配合物的稳定性、溶解性进行了研究,并测试了其在水中及ＢＳＡ溶液中的弛豫性能。其弛豫效率略高于目前临床所用的造影剂Ｇｄ－ＤＴＰＡ。结果表明,这两种稀土杂多配合物均是比较好的潜在的磁共振成像造影剂。     

酰基吡唑啉酮缩邻苯二胺希土配合物的合成、表征及生物活性

酰基吡唑啉酮缩二胺是近年开发的双席夫碱试剂,对希土离子具有较高的萃取性能,并表现出一定的抗菌、抗病毒生物活性。由于这类试剂含有活性的羟基和亚胺基官能团,适于同各种金属离子配位。最近我们研究了酰基吡唑啉酮缩乙二胺配合物,发现它们具有一定的传递电子作用、光致发光作用和较强的抗菌生物活性。但缩芳香二胺双席夫碱配合物的研究较少,为进一步拓宽酰基吡唑啉酮类配合物的研究领域,本文合成了11种未见报道的希土元素与N,N'-双[1－苯基－3－甲基－5－氧－4－吡唑啉基）α-呋喃次甲基]邻苯二亚胺（（HPMαFP）2Pen)的配合物。研究了配合物的结构,一般性质和抗菌活性。     

Anderson结构稀土钼铬多金属氧酸盐的合成与表征

A new kind of Anderson-type chromium-molybdates containing the rare earth elements are synthesized， which have the general molecular formula of (NH₄)₆[CrMo₅Ln(OH₂)₂O₂₄H₆]·xH₂O (Ln=La，Ce，Pr，Nd，Sm，Gd and Yb). The components of these heteropoly complexes are determined by chemical elemental analysis， ICP and TG-DTA. And IR， UV， ESR，XPS and ¹H NMR are also applied to characterize the complexes as well. The results indicate that the structures of these complexes are Anderson B type and the rare earth elements are in the inner sphere of the heteropoly salts. The thermal stabilities of these complexes studied by TG-DTA show that the range of pyrolysis temperature is between 490℃ and 500℃.