离子性化合物在电色谱中分离机理的理论研究

离子性化合物在电色谱（CEC）中由于受到电泳机理和次级化学平衡的影响,其分离机理比高效液相色谱（HPLC）复杂得多.　从理论上研究了离子性化合物在电色谱中的分离机理,利用唯象分析法导出了离子在电色谱和加压电色谱中的电色谱容量因子（k     

强阳离子交换毛细管液相色谱-反相加压毛细管电色谱二维系统的构建及其在中药黄柏提取物分离中的应用

加压毛细管电色谱(pCEC)具有电泳和液相色谱的双重分离机理,其柱效高、选择性强、分辨率高和分离速度快并可进行梯度洗脱。我们在此基础上加入离子交换色谱模式,构建了强阳离子交换-反相加压毛细管液相色谱(micro strong cation exchange liquid chromatography/reversed phase pressurized capillary electrochromatography, μ-SCXLC/RP-pCEC)二维系统,并对中药黄柏的提取物进行了优化分离。第一维μ-SCXLC采用线性盐梯度分离,样品被切割成11个馏分洗脱收集后进入第二维,第二维脱盐后,采用RP-pCEC进行分离分析,梯度洗脱。以中药黄柏提取物为样品,此二维系统的分辨率和峰容量都较一维系统有很大提高,理论峰容量可达900左右,证明构建的二维体系非常适合复杂样品的分离分析。     

毛细管离子交换电色谱的分离行为

在离子交换毛细管色谱柱上实施电色谱，并对其分离行为进行了研究，采用７５μｍ（ｉ．ｄ．）２０ｃｍ的毛细管强阳离子交换柱（３μｍ）以ＮａＨ２ＰＯ４－Ｈ３ＰＯ４缓冲液为淋洗剂，紫外柱上检测（２１４ｎｍ）考察了流动相的ｐＨ值，有机改性剂及分离电压等因素对分离的影响，研究表明，不同的ｐＨ溶质的流出次序发生改变，随着有机改性剂含量增加，溶质的保留时间减小，而电渗流却增大，同时，对分离的柱效和方法的重现性进行了     

多肽的反相梯度加压毛细管电色谱分离

以C18为固定相，采用电压和压力联合驱动流动相，研究反相加压毛细管电色谱分离多肽；考察了加压电色谱中，电压对带电和中性物质迁移的影响，实现了梯度加压毛细管电色谱分离6种多肽；结果表明，加压电色谱可以很好地抑制气泡形成，实验结果准确，重复性好；梯度加压毛细管电色谱在复杂样品的分离分析中，具有很大的潜力。     

硅胶填充柱反相洗脱毛细管电色谱研究

在７５μｍ（ｉ．ｄ．）×２７／２０ｃｍ的硅胶（３μｍ）填充柱上，以乙腈（９５：５）－Ｔｒｉｓ／ＨＣｌ缓冲液（ｐＨ８．３）为流动相，实施毛细管电色谱并对其保留机理进行了研究。研究表明，当采用反相洗脱时，硅胶填充柱显示出阳离子交换和正相分配双重保留机理。同时还对电渗流和热效应进行了研究。     

原子转移自由基聚合法制备强阴离子交换色谱填料及其在蛋白质分离中的应用

在大孔硅胶表面引入原子转移自由基聚合的引发基团,通过该技术将甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵聚合于硅胶表面,制得了强阴离子交换色谱填料.详细考察了该填料对标准蛋白质的分离性能及流动相pH、流速、有机溶剂对蛋白质保留的影响.实验结果表明,在流速为0.75 mL/min时,采用线性梯度洗脱,20 min内可快速分离不同体系的三种标准蛋白;并将该填料用于鸡蛋中卵清蛋白的快速分离纯化,取得了很好的效果.     

毛细管电色谱中缓冲液离子强度对ODS柱分离行为的影响

介绍了毛细管电色谱中流动相的选择以及缓冲液的不同离子强度对ＯＤＳ柱分离行为的影响。     

毛细管电色谱中缓冲液离子强度对ODS柱分离行为的影响

 介绍了毛细管电色谱中流动相的选择以及缓冲液的不同离子强度对ＯＤＳ柱分离行为的影响。     

强阳离子交换整体柱的研制及其在电色谱多肽分离中的应用

以丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸为功能单体,N,N′-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,正十二醇、1,4-丁二醇及二甲基亚砜为致孔剂,偶氮二异丁腈为引发剂,原位聚合制备了丙烯酰胺类强阳离子交换整体柱。考察了驱动电压、有机调节剂、盐浓度、pH值等对电渗流的影响。结果表明,电渗流与驱动电压的线性关系良好,相关系数为0.9981;有机调节剂乙腈对电渗流的影响除与流动相的黏度有关外,还与固定相的溶胀有关,当浓度低时,电渗流随乙腈浓度的增加有反常的下降趋势;随着磷酸盐浓度逐渐增加,电渗流降低,与理论相符;在pH值为3～9范围内,电渗流基本上保持恒定,体现了整体柱使用酸碱范围宽的优越性。在优化的实验条件下,采用毛细管电色谱法在此整体柱上成功分离了5种多肽,体现了该类整体柱在多肽分离研究中的优势,为进一步将其应用于蛋白质分离研究打下了基础。     

毛细管电色谱进展

毛细管电色谱是近年来发展起来的微分离技术。较炙系统地综述了毛细管电色谱的进展以及其分离效能的因素,柱子类型和制柱相关技术、概括了它的适应范围,并且指出了它的发展趋势,引用文献６８篇。     

Transition Metal-Mediated Separation of Isomeric Pneumocandins by Capillary Electrochromatography

The novel separation of a 3-hydroxyproline containing a semi-synthetic macrocyclic antifungal agent from its structurally related 4-hydroxyproline isomer using capillary electrochromatography (CEC) is described. The molecular weight of the two compounds is 1093 Daltons and they differ only in the placement of a proline -OH group. The separation is achieved using capillaries packed or coated with ODS particles (C18) or with glycerol bound to silica through a carbon chain linker. The presence of a transition metal (Ni(II), Ag(I), Zn(II), or Cu(II)) as buffer additive in the phosphate buffer (pH=2.5):CH₃CN (75:25, v/v) is essential to achieve a baseline separation. HPLC columns packed with similar ODS particles showed no selectivity. Capillaries packed or coated with C18 material under similar conditions showed partial selectivity compared to the glycerol capillaries. Some fundamental aspects of CEC, such as capillary temperature, applied voltage, and buffer composition were varied in order to study the mechanism of the separation. This mechanistic study included the testing of first and second row transition metal ions (individually or in combination), the use of organic solvents, the use of an ion pair reagent, and the use of β- and γ-cyclodextrin to assess the impact on the separation. The resolution was dependent on the metal ion concentration and is consistent with a mechanism of metal-oxygen complexation through the hydroxyl groups of the two isomers and glycerol.     

梯度加压毛细管电色谱同时分离大黄提取液中5种蒽醌类化合物

建立了同时分离药用大黄提取液中大黄酸、芦荟大黄素、大黄素、大黄酚和大黄素甲醚5种蒽醌类活性成分的梯度加压毛细管电色谱的新方法.实验结果显示,大黄提取液中的5种蒽醌化合物可在22min内完全分离,梯度洗脱微柱液相色谱的柱效为等度洗脱微柱液相色谱的6.63倍,梯度毛细管电色谱的柱效为梯度微柱液相色谱的4.6倍.     

双动态吸附毛细管电色谱的手性分离——采用阳离子表面活性剂和阴离子手性选择剂作为假固定相

建立了以十六烷基三甲基溴化铵或1,5－二甲基－1,5－二氮杂十一烷亚甲基聚N－甲溴化物为阳离子表面活性剂,并以磺丁基β－环糊精为手性选择剂的双动态吸附毛细管电色谱。以碱性的丙比胺和酸性的华法林作为拆分对象,考察了双动态吸附毛细管电色谱的手性分离行为,以及动态吸附柱的重复性。在双动态吸附毛细管电色谱条件下,丙比胺和华法林的手性分离度较大,丙比胺的分离度可达3．21,丙比胺连续进样10次,迁移时间的相对标准偏差小于1．0％。     

毛细管电色谱研究的一些新进展

毛细管电色谱(Capillary electrochromatography,CEC)是一种新兴的以电渗流为驱动力的微柱分离分析新技术和新方法^[1].它主要依靠电渗流驱动流动相,流动相的流型为塞状平推流,具有与毛细管电泳(Capillary electrophoresis,CE)类似的高效性.     

毛细管电色谱分离对映体的研究进展

本文系统评述了毛细管电色谱（ＣＥＣ）分离分析对映体的发展状况,引用文献３５篇。     

反相毛细管电色谱中无盐体系的优势及分离研究

本文将电中性溶质在缓冲盐体系和无盐体系下的电渗流、分离选择性等进行了对比,从理论和实验两方面讨论了电中性溶质在无盐体系下的分离,提出了采用无盐流动相既可以增加电渗流也可以减小焦耳热的优势。反相毛细管电色谱的实验结果也充分证明了这一点。     

压力对加压电色谱分离选择性影响的研究

基于弛豫理论的基本原理,通过对溶质在加压电色谱中输运过程的研究,得到了溶质多种形态同时存在情况下反映其色谱行为与电泳行为对迁移时间影响的理论表达式。进一步研究了中性溶质与中性溶质、中性溶质与带电溶质以及带电溶质与带电溶质的分离选择性与压力、操作电压等的关系,结果表明：对于中性溶质的分离,尽管可以通过压力的改变调节峰间距和分离时间,但不会对出峰次序产生影响。对于中性溶质与带电溶质的分离以及带电溶质与带电溶质的分离,压力和电压皆可以便利地用于选择性的调节。     

毛细管电中中性溶质在氰基柱上分离机理的研究

 对中性溶质在氰基柱上的毛细管电色谱（CEC）分离特征进行了研究 ,讨论了流动相中有机调节剂种类及其体积分数、缓冲液种类等对溶质迁移速率的影响。通过对样品在氰基柱上的分离行为与其在反相ODS柱和正相SI柱上的分离行为的比较 ,说明中性溶质在氰基柱上的分离机理既具有部分反相特征又具有部分正相特征。受两种机理的影响 ,在不同的操作条件下极性不同的中性溶质在氰基柱上的迁移速率差别很大 ,较一般的正相和反相电中更易出现出峰顺序变化的现象 ,也说明这种分离模式更易于进行分离选择性调节。     

吸附固定相电色谱和动态改性电色谱的手性分离

对动态改性电色谱手性分离进行了研究。电色谱柱填充强阴离子交换固定相（SAX0,添加在流动相中的磺化β－环糊精（S－CD）动态地吸陵于SAX填料表面,形成一层准手性固定相。色氨酸、阿托品和异博定对映体在本体系获得了很好的分离,它们的分离分别为2．06,10．1和1．96,对映体峰的柱效价于85,000塔板数／米和412,000塔板数／米之间。连续运行17次,死时间和色氨酸对映体的电色谱保留因子的相对标准偏差分别为0．53％,0．62％和0．69％。此外,以吸附于SAX填料的牛血清白蛋白和S－CD为手性固定相进行了电色谱手性分离的研究。在这两种体系下分离色氨酸对映体的分离度分别为3．86和2．97。吸附S－CD柱电色谱和动态改性电谱的重现性进行子比较,发现动态改性电色谱有更好的重现性。