Mo(W)-Cu(Ag)-S原子簇化合物的研究现状

本文在研究Ｍｏ（Ｗ）－Ｃｕ（Ａｇ）－Ｓ原子簇化合物的低热固态合成化学基础上，详细地对该类簇合物进行了归纳，从中提出；１，ＭＯ４－ｎＳｎ＾２＾－（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；ｎ＝２，３，４）作为配体中心。２，氧原子在簇合物中仅作为端基，不参与同其他金属成键。３，单个ＭＳ４（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）基团最多只能键合六个Ｃｕ（Ａｇ）原子，即最大核数为七。４，迄今为止所有Ｍｏ（Ｗ）－Ｃｕ－Ｓ原子簇化合物中Ｃｕ均为＋１价。５，预计     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF (PPh_3)_3Co(μ-CO)_2 V(CO)_2Cp AND (PPh_3)

ＳＹＮＴＨＥＳＩＳＡＮＤＣＨＡＲＡＣＴＥＲＩＺＡＴＩＯＮＯＦ（ＰＰｈ_３）_３Ｃｏ（μ－ＣＯ）_２Ｖ（ＣＯ）_２ＣｐＡＮＤ（ＰＰｈ_３）ＨＰｔ（μ－ＣＯ）（μ－ＰＰｈ_２）Ｖ（ＣＯ）_２ＣｐＣｈａｎｇＰｉｎｇＳＨＡＯ（ＤａｌｉａｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈ?..     

FeCo2(CO)9(μ3-S)簇合物羰基取代衍生物的合成与表征

１９６４ 年Ｓａｍ ｉｒ Ａ．Ｋ．等人合成了第一个既含金属－金属键又含有金属－硫键的簇合物ＦｅＣｏ２（ＣＯ）９（μ３－Ｓ）［１］。该簇合物在空气中相对稳定,其结构中含有一个ＦｅＣｏ２Ｓ构成的四面体骨架。１９６９ 年Ｂｕｒｇｅｒ Ｋ．等人报道了ＰＰｈ３ 对ＦｅＣｏ２Ｓ（ＣＯ）９ 的取代反应［２］,１９７８ 年ＲｏｓｓｅｔｔｉＲ．等人研究了ＦｅＣｏ２Ｓ（ＣＯ）９ 与一系列含磷配体Ｌ（Ｌ＝ ＰＥｔ３, ＰＢｕ３, Ｐ（ＯＰｈ）３, Ｐ（ＯＥｔ）３ 等）之间的取代反应［３］。对该簇合物取代反应规律的研究表明,在ＦｅＣｏ２Ｓ（ＣＯ）９ 簇合物中,三个金属上的配位羰基均可被有机磷配体取代,但取代难易程度不同。钴原子上的配位羰基最容易被取代,即一取代、二取代总是发生在钴原子上,只有发生三取代时,铁原子上的配位羰基才被取代。我们的研究结果也证实了这一反应规律     

含硫杂核原子簇CpWFeCo(CO)_8(μ_3-S)和(CpW)_2Fe(CO)_7(μ_3-S)的合成及结构研究

本文利用过渡金属的亲硫性，通过Ｃｐ＊－Ｗ（ＣＯ）３Ｃｌ（Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ５，Ｃ５Ｈ４ＣＨ３）与ＨＦｅ２Ｃｏ（ＣＯ）９（μ３－Ｓ）反应，得到四种含硫异核金属羰基原子簇化合物Ｃｐ＊ＷＦｅＣｏ（ＣＯ）８（μ３－Ｓ）（Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ５，Ⅰ－ａ；Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ４ＣＨ３，Ⅱ－ａ），（Ｃｐ＊Ｗ）２Ｆｅ（ＣＯ）７（μ３－Ｓ）（Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ５，Ⅰ－ｂ；Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ４ＣＨ３，Ⅱ－ｂ）。对合成的簇合物进行了ＩＲ，１Ｈ／１３Ｃ－ＮＭＲ，Ｃ／Ｈ及金属分析，并对Ⅰ－ａ进行了Ｘ－射线单晶结构分析。     

硫酸铵-硫氰酸铵-乙醇体系萃取浮选 Cu(Ⅱ)

研究了在少量抗坏血酸存在下,硫酸铵－硫氰酸铵－乙醇体系萃取浮选Ｃｕ（Ⅱ）的行为。Ｃｕ（Ⅱ）被抗坏血酸还原为Ｃｕ（Ⅰ）后能与ＳＣＮ－生成ＣｕＳＣＮ沉淀。该沉淀可以被萃取浮选在乙醇与水两相界面之间。ＰＨ１～４时,能使Ｃｕ（Ⅱ）与常见离子Ｆｅ（Ⅲ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｍｎ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）、Ｃｒ（Ⅲ）、Ｍｏ（Ⅳ）分离。     

Synthesis and Structure of Dinuclear Molybdenum Carbonyl Thiolate Compound 〔Et_4N〕_2〔Mo_2(CO)_8(SC_6H_4-OCH_3-p)_2〕

１　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＩｎｏｕｒｅｆｆｏｒｔｓｔｏｄｅｖｅｌｏｐｔｈｅｌｏｗ－ｖａｌｅｎｃｅＭｏ－ＳＲｃｏｍｐｏｕｎｄｓ,ｗｅｈａｖｅｆｏｕｎｄａｎＭｏ（０）－ｃｏｍｐｏｕｎｄ,〔Ｍｏ２（ＳＲ）２（ＣＯ）８〕２－,ｗｈｉｃｈｉｓｏｂｔａｉｎｅｄｆｒｏｍｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆＭｏ（ＣＯ）６ｗｉｔｈＲＳ－ｉｎｈｉｇｈｙｉｅｌｄ,ｐｏｓｓｅｓｓｅｓａｎｉｎｔｅｒｅｓｔｉｎｇｔｗｏ－ｅｌｅｃｔｒｏｎｔｒａｎｓｆｅｒｐｒｏｐｅｒｔｙ．Ｎｕｍｅｒｏｕｓｋｉｎｄｓｏｆｄｉｎｕｃｌｅａｒｍｏｌｙｂｄｅ…     

1,2-双(四甲基环戊二烯基)四甲基二硅烷与六羰基钼的反应

１,２－双（四甲基环戊二在）四甲基二硅烷与正丁基锂作用生成（四甲基二硅撑）双（四甲基环戊二烯基负离子盐）,后者随即与六羰基钼反应形成１,１＇－（四甲基二硅撑）双（四甲基环戊二烯基钼负离子盐）－－（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）〖Ｍｅ４ＣｐＭｏ（ＣＯ）３－Ｌｉ＾＋〗２（１）,１与冰醋酸作用,随即分别与ＣＣＩ４,ＮＢＳ及Ｉ２反应,生成相应的钼卤化合物（Ｍｅ２ＳＩＳｉＭｅ２）〖Ｍｅ４ＣｐＭｏ（ＣＯ）３Ｘ〗２〖Ｘ     

Synthesis,Characterization and Crystal Structure of〔Co_2Mo_2(μ-_4-C_2HPh)(μ-CO)_4(CO)_4(η~-5C_5H_4C(O)Me)_2〕

１　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＤｉｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍａｌｋｙｎｅｃｏｍｐｌｅｘｅｓ〔Ｍｏ２（μＲ１Ｃ≡ＣＲ２）（ＣＯ）４（η５Ｃ５Ｈ５）２〕ｃａｎｒｅａｃｔｗｉｔｈａｖａｒｉｅｔｙｏｆｒｅａｇｅｎｔｓｓｕｃｈａｓｐｈｏｓｐｈｉｎｅｓ,ｔｈｉｏｌｓ,ｅｌｅｍｅｎｔａｌｓｕｌｆｕｒ,Ｒｕ３（ＣＯ）１２ａｎｄＣｏ２（ＣＯ）８〔１－４〕．Ｉｎｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｓｔｈｅａｌｋｙｎｅｌｉｇａｎｄｉｓｕｓｕａｌｌｙｒｅｔａｉｎｅｄ．Ｓｏｍｅｔｉｍｅｓ,ａｌｋｙｎｅｓｃｉｓｓｉｏｎｏｃｃｕｒｓ．Ｂｅｉｎｇ…     

负载型双氯基桥联双核钼(Ⅴ)催化剂的合成、表征及其催化合成碳酸乙烯酯的性能

用表面反应改性法合成了ＭｏＯＣｌ／ＳｉＯ２催化剂。分析测定结果表明：钼（Ⅴ）离子夺ＳｉＯ２表面以双齿配位形式与表面氧刍合;双核钼（Ⅴ）间以ｕ－双氯基桥联。用ＩＲ,ＴＰＤ,ＴＰＳＲ－ＭＳ和ＴＰＳＲ－ＩＲ研究了ＭｏＯＣｌ／ＳｉＯ２催化剂对ＣＯ２与ＥＯ（环氧乙烷）的化学吸附特性及催化合成ＥＣ（碳酸乙烯酯）的反应性能。结果表明：ＣＯ２在催化剂表面形成桥式吸附态,桥基配体是表面反应的活性中心;ＥＯ在催化剂表     

The Synthesis of Poly(ethylene oxide)-Block-Polybutylacrylate

ＴｈｅＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＰｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅｏｘｉｄｅ）┐Ｂｌｏｃｋ┐Ｐｏｌｙｂｕｔｙｌａｃｒｙｌａｔｅ＊＊ＳｕｐｐｏｒｔｅｄｂｙｔｈｅＮａｔｉｏｎａｌＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅＦｏｕｎｄａｔｉｏｎｏｆＣｈｉｎａａｎｄＤｏｃｔｏｒａｌｆｏ...     

FeCo2(CO)7(μ3-S)(O[P(SCH2)2]2)的合成与晶体结构

许多化学工作者对单齿膦配体（ＰＰｈ３,ＰＢｕｎ３,ＰＥｔ２Ｐｈ,Ｐ（ＯＥｔ）３,Ｐ（ＯＣ６Ｈ５）３）与母体簇合物ＦｅＣｏ２（ＣＯ）９（μ３－Ｓ）的取代反应进行过详细研究［１－３］,但对双齿膦配体与母体簇合物的取代反应研究报导较少．Ａｉｍｅ［４］合成了含双齿膦配体的簇合物ＦｅＣｏ２（ＣＯ）７（μ３－Ｓ）（Ｐｈ２ＰＣＨ２ＰＰｈ２）,并用１３ＣＮＭＲ和ＩＲ光谱方法对其结构进行了表征．到目前为止,含双齿膦配体的该类簇合物的晶体与分子结构还未见报导．ＲｏｓａｎｎａＲｏｓｓｅｔｔｉ［２］通过研究母体簇合物与…     

BStudies on Glycosides(Ⅺ)──A Convenient Stereoselective Synthesis of 1－O

ＳｔｕｄｉｅｓｏｎＧｌｙｃｏｓｉｄｅｓ（Ⅺ）──ＡＣｏｎｖｅｎｉｅｎｔＳｔｅｒｅｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ１－Ｏ－Ａｒｙｌ－ａ－Ｄ－ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅｓｆｒｏｍＣｌｕｃｏｓｙｌＴｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌＥｔｈｅｒＬＩＺｈ...     

簇合物SFeCO2（CO）9的合成方法研究

簇合物ＳＦｅＣｏ＿２（ＣＯ）＿９的合成方法研究赵转云，武和平，殷元骐（中国科学院兰州化学物理研究所兰州７３００００）ＳＦｅＣｏ＿２（ＣＯ）＿９是一四面体构型的潜手性簇合物，由此为前体，合成簇合物ＳＦｅＣｏＭ（ＣＯ）＿ｘ（Ｍ＝Ｃｒ，Ｍｏ，Ｗ，Ｒｈ，Ｒｕ...     

SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE FOR PALLADIUM(Ⅱ) DITHIOCARBIMATO COMPLEX

ＳＹＮＴＨＥＳＩＳＡＮＤＣＲＹＳＴＡＬＳＴＲＵＣＴＵＲＥＦＯＲＰＡＬＬＡＤＩＵＭ（Ⅱ）ＤＩＴＨＩＯＣＡＲＢＩＭＡＴＯＣＯＭＰＬＥＸＪｉｅＹｉｎｇＷＵ；ａｎｄＹｕＰａｎｇＴＩＡＮ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＦｕｙａｎｇＮｏｒｍａｌＣｏ...     

Ln(Ⅲ)-Co(Ⅱ)与双水杨醛缩乙二胺Schiff碱异核配合物的合成与波谱性质

合成了双水杨醛缩乙二胺Ｓｃｈｉｆ碱（ＳＡＬＥＮ）与钴的配合物Ｃｏ（ＳＡＬＥＮ）（ＮＯ３）２·３Ｈ２Ｏ及镧系－钴的异核配合物ＬｎＣｏ（ＳＡＬＥＮ）２（ＮＯ３）５·２Ｈ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｙｂ，Ｙ）．以紫外、红外光谱，特别是１ＨＮＭＲ及ＥＰＲ波谱等方法研究了它们在组成、结构和配位等方面的异同．文中讨论了配合物ＥＰＲ谱在不同溶剂中峰宽的相对关系、配合物晶体场强度及Ｇｄ３＋周围局部对称性等问题．     

双硫腙萃取光度法测定维生素B_(12)、烟草及茶叶中的微量钴

利用双硫腙钴的萃取光度法测定了维生素Ｂ１２、烟草及茶叶中的微量钴,结果与ＡＡＳ法一致。１仪器与试剂ＰＥＬａｍｂｄａ１７型紫外可见分光光度计;ＰＨＳ－３型酸度计。Ｃｏ（Ⅱ）标准溶液：用ＣｏＳＯ４配成０．１ｍｇ／ｍＬ的储备液,再逐级稀释至含Ｃｏ４μｇ／ｍ...     

Characterization of Oxygen Species on MgO(100) Surface by XPS andSRPES

ＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＯｘｙｇｅｎＳｐｅｃｉｅｓｏｎＭｇＯ（１００）ＳｕｒｆａｃｅｂｙＸＰＳａｎｄＳＲＰＥＳＪｉａｎＷｅｎＤＡａｎｄＳｈｉＫｏｎｇＳＨＥＮ（ＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＱｉｌｕＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＣｏ．，...     

A SENSITIVE PROTEIN ASSAY BY Co(II)-BIURET METHOD

ＡＳＥＮＳＩＴＩＶＥＰＲＯＴＥＩＮＡＳＳＡＹＢＹＣｏ（ＩＩ）－ＢＩＵＲＥＴＭＥＴＨＯＤ￥ＹｕｎＸｉａｎｇＣＩ；ＸｉａｏＴｉｎｇＴＡＮＧａｎｄＸｉａｏＤａＹＡＮＧ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＰｅｋｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂｅｉｊｉ...     

等瓣置换反应研究—异核四面体簇合物（μ2）FeMoCo（η^5—RC5H4）（C…

通过η＾５－ＣＨ３ＣＯＣ５Ｈ４（ＣＯ）３ＭｏＮａ与（μ３－Ｓ）ＦｅＣｏ２（ＣＯ）９的反应俣成了（μ３－Ｓ）ＦｅＭｏＣｏ（η＾５－ＣＨ３ＣＯＣ５Ｈ４（ＣＯ）８１，１进一步（η＾５－Ｃ５Ｈ５）Ｎｉ的反应合成了（μ３－Ｓ）－ＦｅＭｏＮｉ（η＾５－ＣＨ３ＣＯＣ５Ｈ４）（ＣＯ）５２，（μ３－Ｓ）ＦｅＭｏＮｉ（η＾５－Ｃ５Ｈ５（η＾５－Ｃ５Ｈ５）－（ＣＯ）５３及（μ３－Ｓ）ＦｅＭｏＣｏ（η５－Ｃ５Ｈ５）（ＣＯ     

乳状液膜迁移分离铋(Ⅲ)

用三异辛胺（ＴＩＯＡ）０Ｓｐａｎ ＳＯ－甲苯乳太液膜迁移Ｂｉ（Ⅲ）的研究表明,在合适的制乳和迁移条件下,Ｂｉ（Ⅲ）可以快速完全地迁入内相,并能与Ｆｅ＾３＋、Ｃｏ＾２＋、Ｎｉ＾３＋、ＡＩ＾３＋、Ｃｒ＾３＋、Ｍｍ＾３＋、Ｃｕ２＋、Ｐｂ＾＋、Ｃｄ＾２＋、Ｃ完全分离。