亚甲基丙二酸亚异丙酯衍生物的氰化加成

对5-位不饱和双键的氰化加成进行了研究,合成了一系列新的5-氰基甲基丙二酸亚异丙酯的衍生物.     

丙二酸亚异丙酯的双Michael加成

丙二酸亚异丙酯(Isoproplidene malonate orMeidrum's acid)是一种有用的有机合成中间体。最近,陈振初等报道了丙二酸亚异丙酯和某些亲电烯烃(CH_2=CHCO_2Et,CH_2=CHCN,CH_2=CHCOCH_3,EtO_2CCH=CHCO_2Et)     

丙二酸亚异丙酯在有机合成中的应用

本文综述了丙二酸亚异丙酯在有机合成中应用的进展,并对5-烃基取代衍生物的构象进行讨论。     

合成丙二酸亚异丙酯Mannich碱的新方法

以甲醛和胺作为胺甲基化试剂，合成了丙二酸亚异丙酯及其5－单取代烃基衍 生物的Mannich碱，同时还讨论了这些Mannich碱的化学性质。     

微波作用下亚烃基丙二酸亚异丙酯的合成

报导了微波辐射下丙二酸亚异丙酯与羧基化合物进行了Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ缩合反应，高产率地合成了亚烃基丙二酸亚异丙酯。     

芳香醛与丙二酸亚异丙酯的固相缩合反应

二甲基芳亚甲基二氧六环二酮;芳香醛与丙二酸亚异丙酯的固相缩合反应     

超声波作用下芳亚甲基丙二酸亚异丙酯的合成

在超声波辐射下，以芳香醛、丙二酸亚异丙酯为原料，乙醇作溶剂，无催化剂 作用下合成了芳亚甲基丙二酸亚异丙酯。该方法操作简便，不污染环境，产率较高 ，为该类化合的合成提供了一种有效的新方法。     

5-单取代丙二酸亚异丙酯的简便合成法

5-单烃基取代的丙二酸亚异丙酯是重要的有机合成中间体^[1],由于它的活性亚甲基具有较强的酸性(pK_a=4.75),用卤代烃直接烃化时,往往生成5,5-双取代产物^[2,3],所以一般用间接方法合成5-单取代丙二酸亚异丙酯^[4～6],其中以丙二酸亚异丙酯与羰基化合物缩合成亚烃基丙二酸亚异丙酯,继而还原的两步法最为普遍,常用的还原方法和还原剂有催化氢化、氢化铝锂,硼氢化钠等^[6]。     

亚烃基丙二酸亚异丙酯的共轭加成-α -烃化串联反应

亚烃基丙二酸亚异丙酯与格氏试剂的共轭加成和α-烃化串联反应提供了一种合成不对称双取代丙二酸亚异丙酯的新方法。由于不对称双取代丙二酸亚异丙酯易水解失羧和醇解失羧转化成相应的羧酸及酯,因此本法也是合成α-及β-高取代的羧酸及其酯的有效方法。     

5-烃基丙二酸亚异丙酯的Mannich碱与甲基酮的缩合反应

5-烃基丙二酸亚异丙酯的Mannich碱和甲基酮在弱酸如醋酸的存在下, 合成得到缩合产物5-(3-氧代烃基)丙二酸亚异丙酯(3).     

CONFORMATIONAL INVESTIGATIONS OF 5-SUBSTITUTED ISOPROPYLIDENE MALONATES 1. STRUCTURE OF 5-(α-PHENYLETHYL)-2,2-DIMETHYL-l,3-DIOXAN-4,6-DIONE

<正> , Mr=248.28, monoclinic, P2!/n, a=ll.394(4), b=5.770(1), c=20.534(6) &, (3=106.09(2)? V=1297.1(4) X3, Z=4, 1^=1.265, Dx=l.271 Mgm'3, y(Moka)=0.87cm~1, F(000)=527.94, 295K. The structure was solved by direct methods and refined to R=0.057 for 1984 observed Moka reflections. The 1,3-dioxan-4,6-dione ring shows a twist-boat conformation with the a-phenylethyl group occupying a bow position. , . .     

添加剂分子结构特征与灵武煤水煤浆浆体各性质间匹配规律研究

研究了分子结构特征不同的十六种添加剂与灵武煤成浆性、流变特征以及静态稳定性间的匹配规律。实验结果表明，添加剂的主结构特征、取代基的性质、磺化度及聚合度与灵武煤浆体各性质间存在明显的匹配规律，其中，主结构特征、聚合度和磺化度对灵武煤浆体各性质的影响最为显著。分散性能强的添加剂不利于灵武煤煤浆流变特性的改善，而在一定范围内磺化度的增加能明显改善浆体的流变特性；添加剂的聚合度是影响灵武煤浆体的成浆性和稳定性的重要因素。     

水质监测中BOD5与COD值相关性研究

通过对大量水质监测数据进行分析整理，得出不同水质的BOD5与COD值之间的线性回归方程，由线性回归方程预测出的BOD5值进行验证，无论BOD5与COD线性关系显著与否，若用预测的BOD5值作为中间值，只需估算出一个稀释比就可以满足BOD5的测定要求。     

SPECTROSCOPY AND PHOTOCHEMISTRY OF 8-SUBSTITUTED 5-DEAZAFLAVINS

Abstract— Absorption, fluorescence and phosphorescence spectra as well as fluorescence and phosphorescence quantum yields of 8-X-5-deazaflavins (X = C1, NO₂, p -NO₂-C₆H₄, N(CH₃)₂, NH₂, p -NH₂-C₆H₄, p -N(CH₃)₂-C₆H₄-N=N) were determined. It was found that all these data are highly influenced by the substituent at position 8 of the 5-deazaisoalloxazine skeleton. Also the photoreduction of 8-X-5-deazaflavins in the presence of electron donors was studied. It was established that the photoreduction leads to the formation of a 5,5'-dimer and/or a 6,7-dihydro compound. Reduction of the C(6)-C(7) bond is promoted by strong electron-donating substituents and bulky electron donors. 5-Deazaftavins with a reducible substituent at position 8 exhibit reduction of the substituent prior to the reduction of the 5-deazaisoalloxazine skeleton.     

蚕丝中蛋白构象含量与其力学性质间的关系

丝蛋白 (Ｆｉｂｒｏｉｎ)是一种具有优异力学性能的天然有机高分子材料 ,蚕丝是最具代表性的一种 .它既有较高的强度 ,又有较强的韧性 ,其强度甚至超过钢丝 .但蚕丝具有如此优异力学性能的机理还不很清楚[1～ 3 ] .通常认为在丝蛋白中有 3种二级结构 (构象 ) ,即α 螺旋 (α ｈｅｌｉｘ) ,β 片层 ( β ｓｈｅｅｔ)和无规线团 (Ｒａｎｄｏｍｃｏｉｌ) [4,5] .α 螺旋是由链内氢键引起的蛋白结构 ,而 β 片层是由链间氢键引起的蛋白结构 .但有研究表明[3 ,6] ,丝蛋白中还存在另一种由 4个氨基酸残基组成的发夹式结构 :β 转角 ( β ｔｕｒｎ)…     

最快结晶速率温度与结晶参数的关系

以经典的结晶速率与温度的关系为基础,对T_(c,max)与结晶参数的关系进行了研究.结果表明,T_(c,max)同平衡熔融温度(T_m)的比值仅与成核参数(φ)同扩散活化能(E_d)之比有关.高聚物的结晶过程可用二次成核模型近似.当结晶速率与温度的关系采用下式时 G=G_0exp[-E_d/RT-φT_m~2/T~2(T_m-T)]T_(c,max)与结晶参数的关系为 T_(c,max)=2/3T_m[1-(1+9α)~(1/2)cos(1/3)arccos1/(1+9α)~(3/2)+240°]或 α=φR/E_d=T_(c,max)(T_m-T_(c,max)~2/T_m?2(3T_(c,max)-2T_m)     

板状复合型碘溴化银微晶的光物理性能与其碘含量的关系

本论文测定了碘含量对板状碘溴化银微晶的光吸收的影响,并利用Dember光电效应、低温荧光、高低照曝光等光物理方法研究所制备微晶的固体物理性质,发现微晶中碘含量的增加使光吸收增加。在低照曝光时,所有的乳剂均发生低照互易律失效,而在高照曝光时仅是碘含量为18 mol%的乳剂发生高照互易律失效。板状碘溴化银微晶乳剂的Dember效应和低温荧光的实验结果表明,微晶中的碘含量增加使Dember光生电压值下降,光电压表减时间变短,荧光强度下降,说明碘离子掺入量的增加使微晶中的缺陷数目增加,导致电子陷阱数和填隙银离子的浓度增加,造成光电子被捕获。     

亚微米分子筛粒径与性能的关联研究

对实验室合成的不同粒径的NaY分子筛进行了性能研究,表明比表面积、酸量随着粒径的减小而增加,粒径太小的分子筛其稳定性、活性低,不能满足FCC催化剂的使用要求,应用于FCC催化剂的分子筛合适粒径为500nm～800nm.     

聚氯乙烯结构缺陷和热不稳定性之间关系的研究 2.各种结构缺陷含量和热脱氯化氢速率之间的关系

 本工作采用溴加成法、酚解法、FTIR法及臭氧裂解法分别测定了五种不饱和蒸气压下聚合的PVC样品(u-PVC)和五种商品PVC样品(s-PVC)的总双键、总不稳定氯、孤立双键和内部双键的含量.通过研究结构缺陷和PVC的平均分子量及脱HCl速率的相互关系,揭示了不饱和总双键值,总不稳定氯和孤立双键含量彼此的相关性是建立在它们分别与1/M_n的相关性基础之上,从而得出了这三种定量值测得的主要都是端基烯丙基氯结构.根据三者对脱HCl速率的良好线性相关性,首次提出了端基烯丙基氯结构在HCl催化作用下异构化成内部烯丙基氯从而成为脱HCl速率主要原因的机理.     

聚氯乙烯结构缺陷和热不稳定性之间关系的研究 2.各种结构缺陷含量和热脱氯化氢速率之间的关系

本工作采用溴加成法、酚解法、FTIR法及臭氧裂解法分别测定了五种不饱和蒸气压下聚合的PVC样品(u-PVC)和五种商品PVC样品(s-PVC)的总双键、总不稳定氯、孤立双键和内部双键的含量.通过研究结构缺陷和PVC的平均分子量及脱HCl速率的相互关系,揭示了不饱和总双键值,总不稳定氯和孤立双键含量彼此的相关性是建立在它们分别与1/M_n的相关性基础之上,从而得出了这三种定量值测得的主要都是端基烯丙基氯结构.根据三者对脱HCl速率的良好线性相关性,首次提出了端基烯丙基氯结构在HCl催化作用下异构化成内部烯丙基氯从而成为脱HCl速率主要原因的机理.