(enH_2)_4Na_4H_3[(VO)_(12)O_6B_(18)O_(42)]·8H_2O的水热合成和晶体结构

在水热的条件下合成了多钒硼酸盐(enH2)4Na4H3[(VO)12O6B18O42]8H2O, 化学式为C8H59B18N8Na4O68V12 (Mr=2253.45), 用单晶X射线衍射方法测定了它的结构, 该晶体属单斜晶系, P21/n空间群, 晶胞参数为a = 13.8989(4), b = 16.1954(5), c = 14.4520(4) ?β = 94.7490(5), V= 3241.95(16) ?, Z = 2, Dc = 2.308 g/cm3, ?= 1.819mm-1, F(000) = 2234, 4798个可观察衍射点(I > 2s(I)), 最终结构精修到偏离因子R = 0.0449, wR = 0.1163, S = 0.996。在该化合物的结构中, V12B18簇是由环状的B18O42通过18个B(μ3-O)V键被2个V6O18环夹在中间组成的, V12B18簇通过4个Na+与相邻的簇相连, 形成二维网状结构, 孔道尺寸为6.109×10.562 拧?     

［（n－C_4H_9）_4N］_2［（OC_（14）H_8O）_2Mo_4O_（10）（OCH_3）_2］的合成和晶体结构

为探讨钼多酸根阴离子在有机化学反应中的催化机理，用菲醌作底物合成了［（ｎ－Ｃ_４Ｈ_９）_４Ｎ］_２［（ＯＣ_（１４）Ｈ_８Ｏ）_２Ｍｏ_４Ｏ（１０）（ＯＣＨ_３）_２］配合物。Ｘ射线单晶结构分析表明，该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２_１／ｃ，ａ＝１．３１４９（５）ｎｍ，ｂ＝１．８６６６（８）ｎｍ，ｃ＝１．８９０３（３）ｎｍ，β＝１０４．０６（３）°，Ｚ＝２．收集到独立衍射点３５０５个，其中１３８２个为可观测点，最终一致性因子Ｒ＝０．０７８．结构分析结果表明，菲醌与钼多酸根在不同的实验条件下，能形成配比、氧化态以及结构不同的配合物。     

［Li（THF）_4］［（t－BuCp）Yb（NPh_2）_3］的合成及晶体结

合成了标题配合物［Ｌｉ（ＴＨＦ）＿４］［ｔ－ＢｕＣｐ）Ｙｂ（ＮＰｈ＿２）＿３］，经元素分析、红外光谱表征，并测定了其晶体结构。配合物属正交晶系，Ｐｂｃａ空间群，晶体学参数ａ＝１．４５１５（５），ｂ＝２．２８３３（５），ｃ＝３．３５５４（６）ｎｍ；Ｖ＝１１．１２０９（５）ｎｍ￣３；Ｄ＿ｃ＝１．３１ｇ·ｃｍ￣＿（－３）；Ｆ（０００）＝４４．２３，Ｚ＝８。最后一致性因子Ｒ＝０．０４７，Ｒ＿ｗ＝０．０４５，平均Ｙｂ－Ｎ键长是０．２２６４（９）ｎｍ。     

多钼氧簇合物(H3O)6[MnMo9O32]·3H2O2的合成及其晶体结构

通过向钼酸、醋酸锰和冰乙酸的混合溶液中滴加30%过氧化氢,合成了一个未见报道的具有Waugh结构的多钼氧簇合物(H₃O)₆[MnMo₉O₃₂]·3H₂O₂(1),其结构和性能经X-射线单晶衍射,IR和FL表征。1属三方晶系,R₃₂空间群,晶胞参数a=b=15.936 8(6) , c=12.406 7(7) , γ=120.0°, V=2 728.9(2) ³, Z=3, Dc=3.006 g·cm^-3, Mr=1 646.59, μ(MoKα)=3.459 mm^-1, F(000)=2 337,R=0.026 2, wR=0.068 1。晶体结构分析表明：化合物阴离子包含9个MoO₆八面体单元和1个MnO₆八面体单元,其中在MnMo₃单元的上下各有三个MoO₆八面体。荧光性能研究表明:在波长300 nm光激发下,1在410 nm处有强的荧光发射。     

Synthesis and Crystal Structure of K_8H_5［La（SiW_2Mo_9O_（39））_2（H_2O）_（17）］4H_2O

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＫ_８Ｈ_５［Ｌａ（ＳｉＷ_２Ｍｏ_９Ｏ_（３９））_２（Ｈ_２Ｏ）_（１７）］４Ｈ_２ＯＬｕＢｉｎ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＨａｒｂｉｎＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈａｒ?..     

新型V_2Ag_2S_4类立方烷簇合物(Et_4N)_2·[V_2Ag_2S_4(OC_4H_8dtc)_2(PhS)_2]的合成与结构

一个新型的V_2Ag_2S_4异金属立方烷簇合物从包含(NH_4)_3VS_4,Ag(PPh_3)_2NO_3,OC_4H_8dtcNa以及PhSNa的自兜反应体系中分离。标题化合物的晶体属单斜晶系,空间群C2/c,a=20.448(3),b=15.086(2),c=17.923(2),β=109.32°。用1500个I>3σ(I)的衍射数据进行精修,R=0.068。化合物中金属表观价态为Ⅴ(Ⅳ)与Cu(Ⅰ)。结构特点表明存在着从Ag(Ⅰ)到Ⅴ(Ⅳ)的部分电子转移。另讨论了反应体系中各物料的作用和可能的形成机理。     

四钼簇合物Mo_4(μ_3—O)_2O_4Cl_2(OCOC_6H_5)_6和[Mo_4(μ_3—O)_2O_4Cl_2(OCOC_6H_4CH_3)_6]·2C_6H_5Cl的合成、结构、反应机理及光谱性质研究

用MoCl_5和C_ 6H_5COOH(或CH_3C6H_4COOH)在氯苯溶液中反应,得到四钼簇合物Mo_4(μ_3-O)_2O_4Cl_2-(OCOC_6H_5)_6(或[Mo_4(μ_3-O)_2O_4Cl_2(OCOC_6H_4CH_3)_6]·2C_6H_5Cl)晶体。用X射线单晶衍射法测定了簇合物的晶体结构,运用18电子规则及簇合物的晶体结构数据,得到金属Mo-Mo键键价为1,钼在簇合物中均呈+5价。进行了反应机理的探讨,簇合物中端基氧和桥基氧的存在来自于苯甲酸(对甲基苯甲酸),MoCl_5和C_6H_5COOH(CH_3C_6H_4COOH)作用时,首先生成钼的含氧配合物MoOCl_3,然后生成双核钼配合物Mo_2(μ_2-O)_2O_2Cl_2,进一步形成配合物。红外光谱、激光拉曼光谱和磁化率的测定证明了结构分析的结果。值得注意的是,固体表面光电压谱和固体光声光谱的测定,簇合物Mo_4(μ_3-O)_2O_4Cl_2(OCOC_6H_5)_6的表面光电压谱在～600nm处有一光致电荷分离谱带。     

异核过渡金属簇合物(Et_4N)_4〔MoS_4Cu5_Br_(2.11)I_(4.89〕的固相合成和晶体结构

（NH4）2MoS4、CuBr和Et4NI的固态反应得到簇合物（Et4N）4[MoS4Cu5Br2．11－I4．89]。晶体学数据：Mr＝171819，单斜品系，空间群C2／c，晶胞参数结构分析表明：标题化合物是一具有C2对称性的孪合开口类立方烷。     

Synthesis and Structure of Propionate－bridged Mixed－metal Cluster Compound：〔MoW_2O_2（O_2CC_2H_5）_6（H_2O）_3〕ZnBr_4·4H_2O

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＰｒｏｐｉｏｎａｔｅ－ｂｒｉｄｇｅｄＭｉｘｅｄ－ｍｅｔａｌＣｌｕｓｔｅｒＣｏｍｐｏｕｎｄ：〔ＭｏＷ_２Ｏ_２（Ｏ_２ＣＣ_２Ｈ_５）_６（Ｈ_２Ｏ）_３〕ＺｎＢｒ_４·４Ｈ_２Ｏ￥ＬｉｕＨｕａｎｇ；ＸｕＬｉ；Ｈｕａ...     

一价铜配合物〔Cu（C_8H_4F_3O_2S）（PPh_3）_2〕的合成和晶体

室温下，铜粉和２－噻吩甲酰三氟丙酮、三苯基膦在甲醇和四氢呋喃混合溶剂中反应，生成一价铜的配合物［Ｃｕ（Ｃ_８Ｈ_４Ｆ_３Ｏ_２Ｓ）（ＰＰｈ_３）_２］，测定了该配合物的晶体结构，结果表明，晶体属单斜晶系，Ｐ２_１／ｎ空间群，晶胞参数：ａ＝１０．５８４（１），ｂ＝１６．７３８（１），ｃ＝２２．７２８（９）Ａ；β＝９４．２２（２）°，Ｖ＝４０１５．２Ａ３，Ｍｒ＝７８５．２９，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１０２９９ｇ／ｃｍ３，μ＝９．８６ｃｍ－１。晶体结构由直接法解出，使用块对角矩阵和全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正，最后偏离因子Ｒ＝０．０４８，Ｒｗ＝０．０５４，其中４３９１个Ｉ＞３σ（Ｉ）的可观察衍射点参加了结构修正，结果表明，Ｃｕ原子由２个Ｏ原子和２个Ｐ原子配位，形成畸变四面体构型。     

Synthesis and Crystal Structure of a Hepta-nuclear V-Cu-S Cluster:[VS_4Cu_6(Py)_8Br_3]

11NTRODUCTIONThetetrathiometalateanionsofseveraloftheear1yd-transitionmetalshavebeenshowntoactasligandstoawidevarietyofmetalionst1i.ThechemistryofFMoS'j'-and[WS'j'isbyfarthemosthighlydevelopedbecauseoftheirutilityasprecursorstolinearandcubane-typeMFe3S'clusters,someofwhich(M=Mo)arerelevanttothenativeMo-Fe-Sclusterofthenitrogenase"'.However,thedeepinvestigationonthecharacterizationof[VS'j'hasbeenhamperedfortheonlyknownisolatecompound(NH'),VS'isextremelyhydrolyticallysensitiveinwater…     

Synthesis and Structureof［（C_2H_5）_4N］［Mo_3（μ_3－O）（μ－Cl）_3（μ－CH_3CH_2COO）_3Cl_3］

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ［（Ｃ_２Ｈ_５）_４Ｎ］［Ｍｏ_３（μ_３－Ｏ）（μ－Ｃｌ）_３（μ－ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＯＯ）_３Ｃｌ_３］ＺｈｕａｎｇＨｏｎｇ－Ｈｕｉ；ＷｕＤｉｎｇ－Ｍｉｎｇ；ＨｕａｎｇＪｉａｎ－Ｑｕａｎ；ＨｕａｎｇＪｉｎ－Ｌ...     

Synthesis and Crystal Structure of K_3[HO{VO(O_2)_2}_2]·H_2O

1 INTRODUCTION Though the investigation on chemistry of tran- sition metal-peroxy complexes has been extensively carried out, up to now, only four structures of purely inorganic dimeric peroxovanadates have been deter- mined by single-crystal X-ray meth…     

Synthesis and Structure of [HOCH2CH2N（CH3）3]4[Cu4OCl10]

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ［ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）_３］_４［Ｃｕ_４ＯＣｌ_（１０）］ＷｕＤｉｎｇ－Ｍｉｎｇ；ＨｕａｎｇＸｉａｏ－Ｙｉｎｇ；ＺｈｕａｎｇＨｏｎｇ－Ｈｕｉ（ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＳｔｒｕｃｔ?..     

Synthesis and Crystal Structure of FeCo_2(CO)_8(μ_3-S)〔P(OCH_2Ph)_3〕

1INTRODUCTIONBytreatingFeCo2(CO),(p,-S)withgroupVligands[L=PPh,,AsPh,,PBus",p(OEt),j,monosubstitutedderivativesFeCo2(CO),(p,-S)(L)havebeenobtained{1'2i.13C-NMRshowedthatthereplacementofCObyagroupVligandinFeCo,(CO),(p,-S)isatonecobaltatominthemonosubstitutedderivativet2).How-ever,thesubstitutedderivativeofFeCo,(CO),(p,-S)withP(OCH,Ph),hasnotbeenreportedanditscrystalstructurehasnotbeendetermined.WehavesynthesizedthetitlecompoundFeCo,(CO),(p,-S)[P(OCH,Ph),jandtestifiedth…     

Synthesis and Crystal Structure of an Octa-nuclear V-Cu-S Cluster:[VS_3O(CuPBu_3)_2(CuSPBu_3)]_2

11NTRODUCTIONThetetrathiometalateanions[MS'j"-(M=Mo,W,V,Reetc.)havebeenshowntoactasligandstoawidevarietyofmetalions[li.Thechemistryof[MoS'j'-and[WS'j'-isbyfarthemosthighlydevelopedbecausesomeofthecubane-typeMoFe3S4clustersarerelevanttothenitrogenase"'andMo-Cuantagonismexistsinruminantst3i.However,[VS'j'hasnotbeendeeplyinvestigatedbecauseitissensi-tivetoairandmoisture.Evenso,theextensivevanadiumbiologicalfunctionhasim-pelledmoreandmorescientiststoprobeintothechemistryofthevanadiumco…     

Synthesis, Structure and IR Spectrum of Octanuclear Mixed-metal Cluster Compound Na_2[CrW_3O_4(O_2CCH_3)_8]_2· H_2O

lIRTRoDUCTIoNClusterswithcarboxylateligandsthatcontainVIBmetalshavebeenextensivelystudiedformanyyears,agreatmotivationisthepotentialapplicationinelectrrvmagneticmaterialandhomogeneouscatalystsforsomeorganicreactiOns.Todata,avari-etyofVIBmetalclusterswithcarboxylateligandshavebeensynthesizedandstructurallycharacterized.Recently,wereportedthesynthesis,X-raystructureandsPeC-trosc6piccharactersofaseriesofoctanuclearmixed-m9talclustercomPOundswithpropionateligands,whichcontaintrinuclear.[M…     

有机锡氧羧酸簇合物[PhCH_2Sn(O)(O_2CCH=CHAr)]_6的合成、表征和[PhCH_2Sn(O)(O_2CCH=CHPh)]_6的晶体结构

利用(PhCH_2)_3Sn]_2O与ArCH=CHCO_2H反应，合成6个新的[PhCH_2Sn(O) (O_2CCH=CHAr)]_6簇合物。通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对其结构进 行了表征。用X射线单晶衍射测定了[PhCH_2Sn(O)(O_2CCH=CHPh)]_6的晶体结构， 结果表明，该簇合物为三斜晶系，空间群P1, a = 1.6771(3) nm, b = 1.8020(4) nm, c = 2.1073(4) nm, α = 108.111(3)°β = 103.614(3)°,γ = 104.679 (3)°,Z = 2, V = 5.5033(18) nm~3, D_c = 1.350 g/cm~3, μ = 1.396 mm~(-1) , F(000) = 2208, R = 0.0606, wR = 0.698。该化合物为鼓型簇状结构，锡原子 呈畸变的八面体构型。