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在550~90cm~(-1)波数范围内,测量簇阴离子[Cl_2FeS_2MS_2M′(PPh_3)_2]~-(M=Mo,M′=Ag;M=W,M′=Cu,Ag)的付里叶变换红外光谱,并对标题簇阴离子[Cl_2FeS_2WS_2Cu(PPh_3)_2]~-,[Cl_2FeS_2MoS_2Ag(PPh_3)_2]~-和[Cl_2FeS_2WS_2Ag(PPh_3)_2]~-骨架的振动光谱给予经验指认。同时采用"诱导自洽方法计算振动力常数"程序,对簇骨架[Cl_2FeS_2MS_2M~′P_2]进行简正坐标分析。振动频率的计算值与观测值符合良好,两者平均偏差小于1.0%,计算结果支持了振动谱带的归属并表明计算力常数的合理性。文中还讨论了主要价键振动频率的变化规律。 相似文献
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合成了四个三核簇合物[A]2[MS4(CuCN)2](1A=Et4N,M=Mo;2A=PPh4,M=W;3A=Et4N,M=W;4A=PPh4,M=Mo),测定了[Et4N]2[MoS4(CuCN)2]*H2O(1*H2O)和[PPh4]2[WS4(CuCN)2]*0.5DMF*H2O(2*0.5DMF*H2O)的晶体结构.1和2的簇阴离子[MS4(CuCN)2]2-(M=Mo,W)均具有一个双齿配体MS42-和两个CuCN形成的近似D2d对称性结构. 相似文献
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报道了6种线型簇合物(Et4N)2(M2M'S4O4)(M=Mo,W;M'=CO,NI,Fe)的合成,通过对UV-Vis,IR及XPS光谱的对比分析,讨论了簇阴离子(MWM'S4O4)^2-中心金属M'的d电子结构、氧化态以及(M'S4)的微环境,由此推了簇阴离子构型,并讨论了化合物的稳定性。 相似文献
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氧原子转移试剂促进的异核金属簇合物催化烯烃氢化和异… 总被引:3,自引:0,他引:3
氧原子转移试剂(OTR)Me3NO.2H2O和PhIO可明显地促进异核金属羰基簇合物SRuCo2(CO)9和SeRuCo2(CO)9对1-己烯的配位催化氢化和异构化反应,催化剂和四面体簇核骨架在催化过程中保持不变,其反应是一种缔合机理,通过OTR的作用经缔合和解离1分子配位羰基,形成配位不饱和簇核骨架,从而促进对其烯烃的催化氢化和异构化反应,在甲醇溶液中,SRuCo2(CO)9催化1-己烯氢化最佳 相似文献
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[Mo3(μ3-O)(μ-S)3(μ-OAc(dtp)3(py)]和[Mo3(μ-S)3(μ-OAc(dtp)3-(py)](dtp=S2P(OC2H5)2^-)族合物分别与金属化合物BiI3和SbBr3进行原子簇反应均能获得意外产物{[Mo3(μ3-S)(μ-S2)2(dtp)3](μ3-S)(η^3-S2)[Mo2(μ3-S)(μ-S)3(μ-OAc)(dtp)2]}六核钼簇。其结构实际上是由 相似文献
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研究了含汞三金属化合物「η-RC5H4(CO)3M2「Hg(M=Mo,W;R=Me,Et,CO2Me,CO2Et)与锌粉的置换反应,发现当取代基R为给电子的Me和Et时底物不发生反应,而取代基R为拉电子的CO2Me和CO2Et时,则底物中的汞可被锌置我。 相似文献
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The UV/VIS spectra for pyridine solution of complexes [Fe_2MO(CH_3COO)_6Py_2]·Py and THF solution of complexes Fe_2MO(CCl_3COO)_6(THF)_3 were studied. The d-d transitions were assigned and the ligand field parameters(B,D_q,β) were calculated for the related metal ions according to ligand field theory (Tanabe-Sugano diagram) in terms of O_h symmetry and reasonably good fits were obtained for the calculated and observed frequencies. The calculated results show that (1) the larger the ionic potential for M~(2+) ion, the larger the values of B, D_q for Fe~(3+) ion (2) the ligand field parameters of metal ions vary in parallel with the electronagativity of R in RCOO~-. 相似文献
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氧心羧桥三核物通式为[M_3O(RCOO)_6L_3]~(n+)(n=1,0)虽然它在三十年代就已合成出来,但是引起人们广泛兴趣的还是近年来发现的它所具有的特殊稳定性和不寻常的物理化学性质。我们测定了不同M~(2+)离子,两种羧桥的铁系列异三核标题簇合物的晶体结构和有关物理性质。该类型化合物的结构可以看成由共享μ_3-O顶点的三个金属离子的配位八面体组 相似文献
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用循环伏安法研究了(Mo3OCl6(O2CR)3)^-(其中R=CH3,H,CH2Cl)系列三核钼簇合物在CH3CN和DMF溶剂中的电化学行为,并用差热-热重手段研究了它们的热稳定性和热分解过程的可能机理。结果表明在不同溶剂中它们有相似的二对氧化还原峰,而且在同一溶剂中随着R基团吸电子能力的增强,相应的第一氧化还原电位值向正向移动,当R=CH3,H时,它们的起始分解温度分别为265℃和210℃,即 相似文献
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本文从结构化学角度,阐述了标题化合物的EI质谱断裂行为,这些化合物的分子离子基本上按分步断裂分别失去羰基,直至获得[CH3CCo3[PPh2CH2PPh2)]^ 和[CH3CCO3]^ ,然后,这些残基和含膦配体继续断裂,失去Ph,PhP,Ph3P,C7H7,C6H6,C2H2,H2和Co等,生成各种相应的三核,二核和单核钴的碎片离子。 相似文献
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在合成和表征了一系列新的异核异价三核过渡金属羰酸配合物〖Fe2^ⅢMⅡO(OOCCH2H5)6L3〗(M=Co,Ni,Mn,L=C5H5N,H2O)的基础上,利用多种NMR技术并结合UV研究了这些配合物在不同溶剂介质和温度下的谱学特征和动力学性质。利用谱峰积分比例、线宽、相同骨架分子的配体取代和纵向驰豫时间对^1HNMR谱进行了归属。实验结果表明:这类配合物的金属离子间宫心桥存在一定的反铁磁作用, 相似文献
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在500-100cm^-1波段范围内测定了[Cl3Sb(u-S)SbCl3]2-阴离子的Fourier变换红外光谱,采用简化的普遍价力场(SGVFF)进行了简正坐标分析,振动基频的计算值与观测值符合良好,两者平均差小于1.0%,证实了振动谱带的归属,确定了相应的力常数,最后讨论了谱带归属问题和所得结果的合理性和可靠性。 相似文献
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用CNDO/2(s,p,d)方法研究了类立方烷系列Fe-S簇合物[Fe_4S_4Cl_4(?)(S_2CNEt_2)_n]~(2-)(n=0,1,2,4)的电子结构。得出[S_2CN(Et)_2]-螯合配位Fe_4S_4~(2+)簇合物中存在两类不同价态铁原子的结论;骨架Fe_4S_4~(2+)中μ_3-S电子是非定域化的,同Mssbauer谱测定结果一致。讨论了簇合物Fe—Fe之间的成键作用、螫合配体的作用和氧化还原性质。 相似文献
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(dppe)Rh(μ—CO)2M(CO)3(M=Cr,Mo,W)的合成,表征和催化功能 总被引:1,自引:0,他引:1
合成和表征了(dppe)(Rh(μ-CO)2M(CO3)(M=Cr,Mo,W)异双核金属羰基化合物,考察了SiO2负载的这组配合物催化一氧化碳氢化反应和丙烯氢甲酰化反应的活性和性,记录了催化生氧化碳氢化反应的原位FT-IR谱。 相似文献