糖类研究(XXV)──粘质沙雷氏菌O4抗原寡糖片段合成

利用三氯乙酰氧基、三氯乙酰氧基和三氯乙酰亚胺基作为糖端基离去基团, 在Lewis酸催化下合成了粘质沙雷氏菌O4抗原寡糖片段.反应条件温和, 收率良好.三氟乙酸酯和三氯乙酸酯法具有很好的立体选择性, 运用波谱方法确定了所有化合物的结构.     

核苷研究2: 苄基糖核苷的立体选择性合成

1-(2, 3, 4, 6-O-四苄基吡喃糖基)-三氟乙酸酯或三氯乙酸酯在无水四氯化锡存在下与一些具有代表性的硅醚保护的碱基或者含氮杂环化合物反应, 合成了一系列新的苄基糖苷。对三氟乙酰氧基、三氯乙酰氧基作为新的离去基在核苷合成中的反应活性、立体选择性和反应收率进行了讨论。     

核苷研究2: 苄基糖核苷的立体选择性合成

1-(2, 3, 4, 6-O-四苄基吡喃糖基)-三氟乙酸酯或三氯乙酸酯在无水四氯化锡存在下与一些具有代表性的硅醚保护的碱基或者含氮杂环化合物反应, 合成了一系列新的苄基糖苷。对三氟乙酰氧基、三氯乙酰氧基作为新的离去基在核苷合成中的反应活性、立体选择性和反应收率进行了讨论。     

1,1,1-三氯-2-取代肼基-3-硝基丙烷及其衍生物的合成

叙述了以1,1,1-三氯-2-乙酰氧基-3-硝基丙烷和1,1,1-三氯-2-肼基-3-硝基丙烷为原料,合成脂肪和芳香肼类、酰肼类、偶氮类以及腙类等四十三个新化合物的方法,将N-芳基-N'-[2-(1,1,1-三氯-3-硝基)丙基]肼用N-溴代丁二酰亚胺氧化成1,1-二氯-2-芳偶氮基-3-硝基丙烯后,不经分离直接加入过量的醇和定量的水继续反应,可方便地获得β-硝基丙酮酸酯腙类化合物,收率达60%以上。初步抑菌活性测定结果表明,大多数化合物呈现不同程度的抑菌活性,其中以肼类和偶氮类化合物的活性最高,丙酮酸酯腙类化合物次之。     

β—三氯锡基丙酸酯配合物和乙醇的酯交换反应研究

β—三氯锡基丙酸酯配合物和乙醇的酯交换反应研究田来进，田君廉，傅芳信（山东曲阜师大化学系曲阜２７３１６５）（东北师大化学系１３００２４）关键词：β－三氯锡基丙酸酯，配合物，酯交换反应β－三氯锡基丙酸酯是一类新型的聚氯乙烯热稳定剂中间体，其配合物可望具...     

对—乙酰氧基苯甲酸与聚对苯二甲酸乙二醇酯共缩聚反应及醚键…

监测了对－乙酰氧基苯甲酸与聚对苯二甲酸乙二醇酯（ＰＥＴ）共缩聚反应过程中ＨＮＭＲ图谱及特性粘度的变化，对乙酰氧基酯交换反应及乙酰脂肪酯的反应活性进行了研究，并研究了以低分子量ＰＥＴ或对苯二甲酸二乙二醇酯为原料时反应中醚键的形成及其进入共聚酯链的规律性。     

对-乙酰氧基苯甲酸与聚对苯二甲酸乙二醇酯共缩聚反应及醚键形成的研究

监测了对-乙酰氧基苯甲酸与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)共缩聚反应过程中1HNMR图谱及特性粘度的变化,对乙酰氧基酯交换反应及乙酰脂肪酯的反应活性进行了研究。并研究了以低分子量PET或对苯二甲酸二乙二醇酯为原料时反应中醚键的形成及其进入共聚酯链的规律性。     

二（三氯甲基）碳酸酯替代光气合成二苯甲酮类化合物

二（三氯甲基）碳酸酯替代光气合成二苯甲酮类化合物彭孝军，颜英，周卓华（大连理工大学化工学院大连１１６０１２）关键词二苯甲酮，二（三氯甲基）碳酸酯，光气二芳甲酮类化合物是重要的精细化工产品，如二苯甲酮为紫外线吸收剂，Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－四甲基米氏酮、Ｎ...     

糖肽合成的新进展

本文综述了近年来在糖肽合成方面的研究进展, 主要包括三氯乙酰亚胺酯法, 缩水内醚糖法, 酶合成法, 固相合成法及酶与固相结合法。分析了不同的离去基团和不同的保护基策略对糖肽合成的影响。     

无溶剂条件下通过锌铜偶促进的Barbier反应合成羧酸酯

在锌酮偶的促进下,通过Barbier反应以醛、溴代烃和酸酐为原料,在无溶剂非催化条件下三组分"一锅法"反应合成了一系列高烯丙基酯、高炔丙基酯和β-乙酰氧基酯类化合物.对反应条件及历程也进行了探讨.该方法具有反应条件温和、操作简单、产率高、原料易得、反应迅速的特点.     

一锅法合成二硫醚的简便制备过程研究

双（三氯甲基）碳酸酯与三苯基膦反应生成的二氯三苯基膦在三乙胺存在下与 硫酚（醇）反应，合成了一系列收率良好的二硫醚化合物。该过程采用“一锅法” ，操作方便，后处理简单，条件温和，提供了一条合成二硫醚的重要路线。     

合成糖苷及寡糖的一些新方法

糖缀合物是一类重要生物物质。本文介绍了合成糖苷及寡糖的一些新方法,包括Koenigs-Knorr及改良法,Me_3Si triflate法,恶唑啉和三氯乙酰亚胺酯法以及杂原子(F,S)与C_1成键的糖衍生物的应用等。     

合成2,3,4,6-O-四苄基-α-D-葡萄糖三氯乙酰亚胺酯的工艺改进

以D-葡萄糖为起始原料,经甲基化、苄基保护和水解,再与三氯乙腈反应合成了2,3,4,6-O-四苄基-α-D-葡萄糖三氯乙酰亚胺酯,总收率44.2%,其结构经1H NMR和ESI-MS确证。     

与癌症相关的糖类抗原Globo-H六糖的全合成进展

Globo-H作为一种和乳腺癌、前列腺癌相关的复杂糖类抗原,其发现为糖类疫苗开发和癌症免疫治疗带来了机遇,但如何高效、高纯地获得合成糖类抗原,以供研究和临床应用,也向寡糖合成方法学提出了挑战.综述了1995年Danishefsky首次以糖烯组装策略全合成Globo-H以来的各种新方法,如:Schmidt的三氯乙酰亚胺酯法、Boons的双向糖苷化法、Wong的基于糖基给体活性差异的一锅煮策略、Seeberger的液相线性合成和固相自动组装法、Huang的多组份反复预活化一锅煮法和最新报道的酶法.就糖合成方法学而言,硫苷法依旧可称为"明星方法",糖烯、三氯乙酰亚胺酯和氟代糖也普遍采用,磷酸酯糖基给体在固相合成中的应用正显示出其新的活力.这些方法代表了当今糖化学的水平和发展趋势.     

双膦配体修饰铑催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应(英文)

研究了双膦配体对铑催化的乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的促进作用,结果表明,在优化反应条件下,以双膦化合物2,2’-二(二苯膦甲基)-1,1’-联苯(BISBI)为配体时,铑催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的TOF(转化频率)值达到4000h1,生成2-乙酰氧基丙醛的选择性99%.当在较温和的条件下Rh/BISBI催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应较长时间时TON(转化数)值达到9200,成醛率超过90%,2-乙酰氧基丙醛选择性仍保持99%.     

α氧代膦酸酯取代基效应的^1H,^31P NMR研究

利用~１Ｈ和~（３１）ＰＮＭＲ谱研究了２１个含苯并唑酮环乙酰氧基烃基膦酸酯化合物及其取代基效应，探讨了取代基对２个酯基不等价性和对α－Ｃ上磁性核Ｐ、α－Ｈ化学位移及其偶合作用的影响。     

(R)-N-(β-三氯锗取代丙酰基)TTCA酯的合成及其倍半氧化物

β-三氯锗取代丙酰氯1a～1c与(R)TTCA酯反应, 得到光学活性的(R)-N-(β-三氯锗取代丙酰基)TTCA酯3a～3d([α]D^2^0-86.00～-94.35ⅲ)及光学活性的β-三氯锗取代丙酰氯2a～2d。化合物3a～3d经水解得到(R)-N-(β-取代丙酰基)TTCA酯基锗倍半氧化物4a～4d, [α]D^2^0-44.48～-77.00ⅲ。用半经验量子化学MNDO方法研究了反应物和产物最优构型的电子结构及反应的焓变。     

新型（Salen）Co催化剂催化合成沙丁胺醇

以（Salen）Co-GaC13为催化剂,拆分2-乙酰氧基5-环氧乙基-乙酸苄酯以得到R-型产品,设计新的手性沙丁胺醇的合成路线.结果表明,以（Salen）Co-GaCl3为催化剂、异丙醇为溶剂、水为亲核试剂,拆分2-乙酰氧基-5-环氧乙基-乙酸苄酯所得的产品光学纯度达到97.36％ ee.该方法催化剂廉价易得,拆分过程简便、成本低廉,具备工业化生产的潜力.     

相转移催化合成O,O-二烷基(硫代)磷酰氯

以氢氧化钠的饱和溶液做缚酸剂，用三氯硫酸和相应的醇通过相转移催化反应合成O，O－二烷氧基（硫代）磷酰氯，在温和条件下得较好收率，产物经IR，1H NMR和GC－MS表征。     

环境荷尔蒙类物质2,4,6-三氯酚人工抗原的合成

以环境荷尔蒙类物质2,4,6-三氯酚(TCP),氯乙酸为起始原料,经2步反应合成了2,4,6-三氯苯氧乙酸(1)。通过混合酸酐法将1分别与载体蛋白质BSA,OVA偶联获得了TCP的免疫抗原(TCP-BSA)和包被抗原(TCP-OVA)。TCP-BSA免疫兔获得了具有较高效价的抗TCP的多克隆抗体。