氯化铯和氯化镧溶剂体系及四类新化合物的合成

研究了四元体系ＣｓＣｌ－ＬａＣｌ３－ＨＣｌ－Ｈ２Ｏ（２５℃、「ＨＣｌ」＝１３％（ｗｔ），２３％（ｗｔ）和ＣｓＣｌ－ＬａＣｌ３－ＨＡｃ－Ｈ２Ｏ（３０℃，「ＨＡｃ」＝４２％（ｗｔ））的平衡态的溶度数据，并给出制了相应的溶度图，共得到了ＣｓＣｌ．ＬａＣｌ３．４Ｈ２Ｏ、２ＣｓＣｌ．ＬａＣｌ３．２Ｈ２Ｏ和３ＣｓＣｌ．ＬａＣｌ３．３Ｈ２Ｏ３种化合物。对得到的新相进行了热分析，Ｘ射线粉末衍射及偏光性质的测定，依     

三水合氯化镨与18C6在乙醇中的配位行为及配合物的合…

采用半微量相平衡方法研究了ＰｒＣｌ３．３Ｈ２Ｏ－１８Ｃ－Ｃ２Ｈ５ＯＨ三元体系在２５℃的溶解度，测定了各饱和溶液的折光率，在该体系中有三种化学计量的配合物形成，其化学组成为：２ＰｒＣｌ３．１８Ｃ６．６Ｈ２Ｏ．Ｃ２Ｈ６ＯＨ，４ＰｒＣｌ３．３（１８Ｃ６）．１２Ｈ２Ｏ和ＰｒＣｌ３．１８Ｃ６．３Ｈ２Ｏ依据相平衡结果，合成了三咱固态配合物，利用化学分析、ＩＲ、ＴＧ、ＤＴＧ、ＤＳ电导研究了配合物的组成和性质。     

三水合氯化镨与18C6在乙醇中的配位行为及配合物的合成与表征

采用半微量相平衡方法研究了ＰｒＣｌ_３·３Ｈ_２Ｏ－１８Ｃ６－Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ三元体系在２５℃的溶解度，测定了各饱和溶液的折光率。在该体系中有三种比学计量的配合物形成，其化学组成为：２ＰｒＣｌ_３·１８Ｃ６·６Ｈ_２Ｏ·Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ、４ＰｒＣｌ_３·３（１８Ｃ６）·１２Ｈ_２Ｏ和ＰｒＣｌ_３·１８Ｃ６·３Ｈ_２Ｏ，依据相平衡结果，合成了三种固态配合物，利用化学分析、ＩＲ、ＴＧ、ＤＴＧ、ＤＳＣ及电导研究了配合物的组成和性质。     

La(ClO4)3-OCBAAP-H2O体系(30℃)溶度及Ln(OCBAAP)4(ClO4)3·nH2O的合成和表征

测定了三元体系Ｌａ（ＣｌＯ４）３－ＯＣＢＡＡＰ－Ｈ２Ｏ在３０℃时的溶解度．结果表明，该体系有一个新固相（不一致溶解化合物）Ｌａ（ＯＣＢＡＡＰ）４（ＣｌＯ４）３·６Ｈ２Ｏ形成．参考该体系溶度图确定合成条件，合成了系列化合物Ｌｎ（ＯＣＢＡＡＰ）４（ＣｌＯ４）３·ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，ｎ＝６；Ｌｎ＝Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｙｂ，ｎ＝２）．通过化学分析、元素分析、ＴＧ－ＤＴＧ、ＩＲ和密度对化合物进行了表征，计算了Ｌａ（ＯＣＢＡＡＰ）４（ＣｌＯ４）３热分解过程各阶段的表观活化能．     

稀土脯氨酸配合物[RE_2(L-Pro)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6的标准生成焓测定

合成了两种稀土高氯酸盐与Ｌ－脯氨酸配合物的晶体．经热重、差热、化学分析及对比有关文献,知其组成 是［Ｐｒ２（Ｌ－Ｐｒｏ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６和［Ｅｒ２（Ｌ－ＰｒＯ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６,质量分数为９９．２４％和９８．２０％．选用ＲＥ（ＮＯ３）· ６Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｐｒ,Ｅｒ）、ＬＰｒｏ、ＮａＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ和 ＮａＮＯ３作辅助物,使用具有恒温环境的反应热量计,以 ２ ｍｏｌ·Ｌ－１ＨＣｌ 作溶剂,分别测定了［２ＲＥ（ＮＯ３）３·６Ｈ２Ｏ＋６Ｌ－ＰｒＯ＋６ＮａＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ］和｛ ［ＲＥ２（Ｌ－ＰｒＯ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６＋６ＮａＮＯ３｝在 ２９８．１５ Ｋ时的溶解热．设计一热化学循环求得化学反应的反应焓ｒＨ分别是：６３．９０４ ｋＪ·ｍｏｌ－１和 ９１．０１７ ｋＪ·ｍｏｌ－１,经计算得配合物［ＲＥ２（Ｌ－Ｐｒｏ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６（ｓ）在 ２９８．１５ Ｋ时的标准生成焓（２９８．１５ Ｋ）分别 是－６ ５９４．７８ ｋＪ·ｍｏｌ－１和－６ ５３２．８７ ｋＪ·ｍｏｌ－１。     

碱金属和稀土溴化物Meyer反应的相化学研究（I）

研究了四元体系ＣｓＢｒ－ＬａＢｒ３－ＨＢｒ（１２％）－Ｈ２Ｏ（２５℃）的相化学关系，绘制了相应的溶度图。在该体系中发现一种新型化合物５ＣｓＢｒ．２ＬａＢｒ３．２２Ｈ２Ｏ；对该人合物进行了偏光、Ｘ射线粉末衍射、ＴＧ及ＤＴＡ等方面的，将本体系与四元系ＣｓＣｌ－ＬａＣｌ３－ＨＣｌ（１３％）－Ｈ２Ｏ（２５℃）相比较，发现两者在生命化合物的数量、种类和相化学行为方面均有较大的差异。     

三水合希土氯化物(镨、钆)与18－冠－6配合物的热化学研究

制备了ＲＥＣｌ３．３Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｐｒ，Ｇｄ）与１８Ｃ６的固态配合物，其化学组成为：ＲＥＣｌ３，１８Ｃ６．３Ｈ２Ｏ。对其进行了ＩＲ，溶解度、ＤＴＧ和ＴＧ分析，推测了热分解机理，测量了２９８．１５Ｋ时１８Ｃ６及两种配合物在无水乙醇中的积分，及ＲＥＣｌ３，３Ｈ２Ｏ在１８Ｃ６－Ｃ２Ｈ２ＯＨ溶液中的溶解配位热效应，依据本文所设计的热化学循环，求得了ＲＥＣｌ３，３Ｈ２Ｏ（ｓ）与１８Ｃ６（ｓ）生成ＲＥＣｌ３，     

三元体系Y(ClO4)3·3H2O—B15C5—CH3OH(25℃)的半微量相平衡研究

采用半微量相平衡方法研究了三元体系Ｙ（ＣｌＯ４）３．３Ｈ２Ｏ－Ｂ１５Ｃ５－ＣＨ３ＯＨ在２５℃的溶解度，测定了各饱和溶液的折光率。该体系在２５℃生成三种化学计量的配合物，其组成分别为：４Ｙ（ＣｌＯ４）３．３Ｂ１５Ｃ５．１２Ｈ２Ｏ．１２Ｃｈ３ＯＨ（Ｉ），Ｙ（ＣｌＯ４）３．２Ｂ１２Ｃ５．３Ｈ２Ｏ．Ｃｈ３ＯＨ（Ⅲ），其中配合物（Ｉ）和（Ⅱ）是溶解不一致化合物。在甲醇溶剂中，分离制备了配合物（Ⅲ），在６９－     

三水合希土氯化物（镨、钆）与18－冠－6配合物的热化学研究

制备了ＲＥＣｌ３·３Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｐｒ、Ｇｄ）与１８Ｃ６的固态配合物，其化学组成为：ＲＥＣｌ３·１８Ｃ６·３Ｈ２Ｏ．对其进行了ＩＲ、溶解度、ＤＴＧ和ＴＧ分析．推测了热分解机理．测量了２９８．１５Ｋ时１８Ｃ６及两种配合物在无水乙醇中的积分溶解热，以及ＲＥＣｌ３·３Ｈ２Ｏ在１８Ｃ６－Ｃ２Ｈ５ＯＨ溶液中的溶解配位热效应．依据本文所设计的热化学循环，求得了ＲＥＣｌ３·３Ｈ２Ｏ（ｓ）与１８Ｃ６（Ｓ）生成ＲＥＣｌ３·１８Ｃ６·３Ｈ２Ｏ（Ｓ）的反应热及两种配合物的标准生成焓．     

三元体系Y（ClO_4）_3·3H_2O—B15C5—CH_3OH（25℃）的半

采用半微量相平衡方法研究了三元体系Ｙ（ＣｌＯ４）３·３Ｈ２Ｏ－Ｂ１５Ｃ５—ＣＨ３ＯＨ在２５℃的溶解度，测定了各饱和溶液的折光率．该体系在２５℃生成三种化学计量的配合物，其组成分别为：４Ｙ（ＣｌＯ４）３·３Ｂ１５Ｃ５·１２Ｈ２Ｏ·１２ＣＨ３ＯＨ（Ⅰ）、Ｙ（ＣｌＯ４）３·Ｂ１５Ｃ５·３Ｈ２Ｏ·１．５ＣＨ３ＯＨ（Ⅱ）与Ｙ（ＣｌＯ４）３·２Ｂ１５Ｃ５·３Ｈ２Ｏ·ＣＨ３ＯＨ（Ⅲ），其中配合物（Ⅰ）和（Ⅱ）是溶解不一致化合物．在甲醇溶剂中，分离制备了配合物（Ⅲ），在６９—７２℃下干燥得到配合物Ｙ（ＣｌＯ４）３·２Ｂ１５Ｃ５·３Ｈ２Ｏ．利用ＩＲ光谱、电导测量及Ｘ－射线衍射分析对配合物进行了表征．     

LaX3-C18H16N3O2Cl-H2O三元体系的相平衡

测定了ＬａＸ３－Ｃ１８Ｈ１６Ｎ３Ｏ２Ｃｌ－Ｈ２Ｏ（Ｘ＝ＮＯ＾３,Ｃｌ＾－）三元体系在３０℃时的溶度和饱和溶液的折光率。发现Ｌａ（ＮＯ３）３＝Ｃ１８Ｈ１６Ｎ３Ｏ２Ｃｌ－Ｈ２Ｏ体系有不一致溶化合物Ｌａ（Ｃ１８Ｈ１６Ｎ３Ｏ２Ｃｌ）３（ＮＯ３）３生成,而ＬａＣｌ３－Ｃ１８Ｈ１６Ｎ３Ｏ２Ｃｌ－Ｈ２Ｏ体系为简单共饱体系。     

Y（ClO4）3·3H2O—B15C5—CH3CN三元体系在20℃时的半微量相平…

采用半微量相平衡方法研究了Ｙ（ＣｌＯ４）３·３Ｈ２Ｏ－Ｂ１５Ｃ５－ＣＨ３ＣＮ三元体系在２０℃时的溶解度，测定了各饱和溶液的折光率。该体系于２０℃生成两种化学计量的配合物，其组成分别为Ｙ（ＣｌＯ４）３·Ｂ１５Ｃ５·３Ｈ２Ｏ·２．５ＣＨ３ＣＮ和Ｙ（ＣｌＯ４）３·２Ｂ１５Ｃ５·３Ｈ２Ｏ·ＣＨ３ＣＮ。用ＩＲ光谱、电导、ＤＴＧ、ＴＧ和ＤＳＣ研究了配合物的组成和性质。     

Gd（ClO_4）_3·3H_2O－18C6－CH_3CN三元体系25℃相平衡研究及配合物的合成与表征

采用半微量相平衡方法研究了Ｇｄ（ＣｌＯ_４）_３·３Ｈ_２Ｏ－１８Ｃ６－ＣＨ_３ＣＮ三元体系在２５℃时的溶解度，测定了饱和溶液的折光率。结果表明，该体系在２５℃时形成两种化学计量的配合物，其组成分别为：Ｇｄ（ＣｌＯ_４）_３·１８Ｃ６·３Ｈ_２Ｏ·２ＣＨ_３ＣＮ和Ｇｄ（ＣｌＯ_４）_３·２（１８Ｃ６）·３Ｈ_２Ｏ·２ＣＨ_３ＣＮ，制备了固态配合物，用化学分析及元素分析、ＩＲ、ＤＴＧ、ＴＧ及ＤＳＣ等研究了配合物的组成与性质。     

三元体系MgCl2—CO（NH2）2—H2O在25℃时的等温溶度与新相 …

测定了２５℃时三元体系ＭｇＣｌ２－ＣＯ（ＮＨ２）２－Ｈ２Ｏ的等温溶度及饱和溶液的折光率和密度，且绘制成溶度图和性质，组成图，在三元体系内形成２个三元化合物新相，ＭｇＣｌ２．ＣＯ（ＮＨ２）２．４Ｈ２Ｏ（记作Ａ）和ＭｇＣｌ２．４ＣＯ（ＮＨ２）．２Ｈ２Ｏ（记作Ｂ），Ｂ为新化合物，三元体系的溶度图由４支单饱和线（对应单饱和因相为ＭｇＣｌ２．６Ｈ２Ｏ，三元化合物Ａ和Ｂ，ＣＯ（ＮＨ２）２）组成，这４支单饱和线     

Y（ClO_4）_3·3H_2O－B15C5－CH_3CN三元体系在20℃时的半

采用半微量相平衡方法研究了Ｙ（ＣｌＯ_４）_３·３Ｈ_２Ｏ－Ｂｌ５Ｃ５－ＣＨ_３ＣＮ三元体系在２０℃时的溶解度，测定了各饱和溶液的折光率．该体系于２０℃生成两种化学计量的配合物，其组成分别为Ｙ（ＣｌＯ_４）_３·Ｂ１５Ｃ５·３Ｈ_２Ｏ·２．５ＣＨ_３ＣＮ和Ｙ（ＣｌＯ_４）_３·２Ｂ１５Ｃ５·３Ｈ_２Ｏ·ＣＨ_３ＣＮ。用ＩＲ光谱、电导、ＤＴＧ、ＴＧ和ＤＳＣ研究了配合物的组成和性质。     

稀土气态配合物PrAl3Cl12的热力学研究

用 对氯化镨与氯化铝形成气态配合物的反应（ＰｒＣｌ３（ｓ）＋（ｘ／２）Ａｌ２Ｃｌ６（ｇ）＝ＰｒＡｌｘＣｌ３ｘ＋３），进行了研究，实验显示，在６０４－８８２７Ｋ、０．０５－０．１５ＭＰａ条件下，ＰｒＡｌ３Ｃｌ１２配合物是唯一产物。测定了配合物的稳定常数，计算了反应的焓变和熵变，并讨论了其误差。     

μ—4,4‘—联吡啶桥联三核Cu（Ⅱ）配合物的合成和磁性

合成了３种以４，４’－联吡啶为配体的三核环状Ｃｕ（Ⅱ）配合物［Ｃｕ３（４，４＇－ｂｐｙ）３．（ｐｈｅｎ）３］（ＣｌＯ４）６．２Ｈ２Ｏ（１），［Ｃｕ３（４，４＇－ｂｐｙ），（ｂｐｙ）３］（ＣｌＯ４）６．Ｈ２Ｏ（２）和［Ｃｕ３９４，４＇－ｂｐｙ）３．（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）３］（ＣｌＯ４）６．６Ｈ２Ｏ（３）。经元素分析，电导，ＩＲ，电子光谱，ＥＳＲ，磁化率等方法进行了表征，推定该配合物具有以４，４’－联吡     

4—氨基—3,5—二甲基—1,2,4—三唑水杨亚胺合铜[Ⅱ]配合物合成及其单…

４－氨基－３，５－二甲基－１，２，４－三唑与水杨醛缩合形成４－（邻羟苯基亚甲基）－亚胺－０３，５－二甲基－１，２，４－三唑Ｓｃｈｉｆｆ碱（ＳＡＴＺ），该Ｓｃｈｉｆｆ碱与Ｃｕ（ＣｌＯ４）２．６Ｈ２Ｏ形成配合物Ｃｕ（ｓａｔｚ）２．６Ｈ２Ｏ，分子式为Ｃ２２Ｈ２２ＣｕＮ８Ｏ２．６Ｈ２Ｏ。     

碱金属和稀土溴化物Meyer反应的相化学研究（Ⅱ）

对ＣｓＢｒ－ＮｄＢｒ３－１３％ＨＢｒ－Ｈ２Ｏ四元体系２５℃时的相平衡进行了研究，比较了ＣｓＢｒ与ＲＥＢｒ３（ＲＥ＝Ｌ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ）在氢溴酸介质中反应的相化学关系发现，轻稀土的相似性和以Ｎｄ为界的“二分组效应”首次在相化学行为上有所体现，对化合物５ＣｓＢｒ．２ＲＥＢｒ３．２２Ｈ２Ｏ做了热分析测试，根据体系的相化学关系设计了新的固相反应，并进行了新类型化合物的合成。     

LaCl_3·3H_2O－18C6－C_2H_5OH体系（25℃）的相平衡研究及

采用半微量相平衡方法研究了ＬａＣｌ_３·３Ｈ_２Ｏ－１８Ｃ６－Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ三元体系在２５℃时的溶解度，测定了各饱和溶液的折光率。结果表明：该体系在２５℃时形成了３种化学计量的配合物，组成分别为ＬａＣｌ_３·１８Ｃ６·３Ｈ_２Ｏ·２ＬａＣｌ－３·１８Ｃ６·６Ｈ_２Ｏ·Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ及３ＬａＣｌ_３·１８Ｃ６·９Ｈ_２Ｏ·Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ．考察了相平衡过程中水的行为，结果表明：无论在液相还是在固相中，Ｈ_２Ｏ／ＬａＣｌ_３的摩尔比总是３：１．制备了固态配合物，用ＩＲ、ＤＴＧ、ＴＧ与ＤＳＣ研究了配合物的组成与性质。由ＤＳＣ得到配合物不同分解步骤的焓变．