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非水乙腈体系中CO在铂电极表面吸附的SERS研究 总被引:2,自引:0,他引:2
在非水乙腈体系中,借助LabRam Ⅰ型共焦显微拉曼系统,尝试用表面增强拉曼光谱(SERS)对作为燃料电池中毒化中间体的CO在过渡金属铂电极表面的催化氧化进行了研究,并考察了在电极电位的变化过程中CO的催化氧化与周围环境分子的相互作用。不仅观察到CO在铂金属表面的吸附和氧化,还得到溶剂乙腈分子发生解离的表面增强拉曼光谱,并对CO和CH3CN分子在铂电极上的竞争吸附进行了分析。 相似文献
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Au_(core)@Pt_(shell)/GC电极上甲醇解离中间体CO氧化的SERS研究 总被引:1,自引:1,他引:0
本文采用共焦显微拉曼系统对不同介质中甲醇解离中间体CO在Aucore@Ptshell/GC电极上的氧化行为进行了研究。结果显示,不论在酸性、中性还是碱性介质中,甲醇均能在Aucore@Ptshell/GC电极上自发氧化解离出强吸附中间体CO;较低电位下,CO在酸性和中性介质中以线性吸附为主,碱性介质中则以桥式吸附为主。此研究表明,电极在中性及碱性介质中对甲醇解离中间体CO的电氧化比在酸性介质中有更好的催化活性,原位表面增强拉曼光谱技术有望拓展成为研究电催化反应的有效工具。 相似文献
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现场拉曼光谱研究乙腈在金电极上的解离吸附行为 总被引:2,自引:1,他引:1
利用共焦显微拉曼系统、结合合适的电极表面粗糙方法研究了非水体系 0 1mol/LLiClO4 /CH3CN溶液中 ,乙腈分子在金表面的吸附和解离行为。结果表明非水体系中乙腈可在金表面发生还原反应 ,产物CN- 离子与电极表面作用形成的表面配合物可在较宽的电位区间吸附于电极表面。溶液中的微量水、激光照射以及电极电位均对该反应有较大的影响。通过拉曼谱图的比较得出乙腈分子解离出的CN- 在金电极表面比在银电极表面有更强的吸附作用。 相似文献
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吸附在铂电极上茄尼醇分子的SERS研究 总被引:2,自引:1,他引:1
本文首次报道了茄尼醇分子的常规拉曼光谱 (RRS)及该分子在铂电极上的表面增强拉曼散射(SERS)谱 ,并对它的谱带进行了初步指认。从其常规拉曼光谱和SERS谱的对比和分析推断 ,茄尼醇分子是通过CC等键吸附在铂电极表面的。这种分子RRS和SERS谱的明显差异表明 ,该分子与铂电极表面发生了强的相互作用。这种相互作用对吸附在铂电极上的茄尼醇分子结构发生了很大的扰动。 相似文献
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吡啶羧酸在银电极表面随电极电位变化的表面增强拉曼光谱研究(英文) 总被引:1,自引:1,他引:0
WENRui FANGYan 《光散射学报》2005,17(1):64-66
本文通过表面增强拉曼散射研究了三种不同构型的吡啶羧酸—皮考酸、异烟酸和烟酸在粗糙银电极表面上的吸附形态随电极电位的变化关系。大量的表面结构信息可从丰富的表面拉曼信号及其随电极电位相应的变化而获得。分析表明在电极电位负移过程中皮考酸分子一直采取通过羧基和苯环上的N原子侧立吸附在银电极表面,与之不同的是,异烟酸分子和烟酸分子在表面的吸附状态都随电位改变发生了变化,我们对此进行了分析和解释 相似文献
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分别在粗糙银电极和银纳米颗粒修饰银电极上得到了哌啶分子的表面增强拉曼(SERS)光谱。哌啶在银电极与银纳米颗粒修饰的银电极上的SERS谱有很大的区别,分析认为是由于哌啶在不同基底上的吸附方式不同所引起的,据此建立了哌啶吸附在银颗粒表面的两种模型,用DFT-B3PW91-lanl2dz方法计算了两种模型的拉曼频移,通过与实验结果比较说明了哌啶分子主要通过N原子的孤对电子竖直吸附在粗糙银电极表面,而在银纳米颗粒修饰的银电极上则以平行吸附方式为主。 相似文献
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本文以紫外光325 nm作为激发线,成功获得了不同形貌的铂纳米粒子(铂纳米立方体和纳米絮状物),电化学粗糙的钴和镍电极在紫外区的表面增强拉曼散射(UV-SERS)效应。同时发现不同形貌的铂纳米结构在紫外区有不同的SERS效应,不同金属在紫外区的增强效应也不同,其中铂纳米立方体产生了最好的增强效应,这一结果也预示有必要发展更优的基底。为了利用UV-SERS研究具有重要应用意义的分子,同时也为了验证铂纳米立方体在紫外区的增强效应具有分子的普适性,我们研究了CO和腺嘌呤分子吸附在铂纳米立方体上的UV-SERS。 相似文献
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非水体系中吡啶和乙腈在铂电极上竞争吸附的表面增强拉曼光谱研究 总被引:2,自引:0,他引:2
继非水体系中CO在过渡金属表面吸附的表面增强拉曼光谱(SERS)研究之后,本文是又一篇关于非水体系中过渡金属表面SERS研究的文章。从拉曼谱峰的变化结果发现,吡啶在Pt电极表面是强烈的化学吸附,并且由于其吸附的量和吸附取向随电位在不断地变化,与水体系中吡啶(Py)在Pt电极表面的吸附相比较,SERS谱峰除了强度较低之外,在可研究的电位区间、谱峰位置以及其随电位变化等方面都存在着不同,这缘于结构较为复杂的有机溶剂分子在电极表面组成了更为复杂的界面结构,造成固/液界面的电迁移等电极动力学过程发生了变化,为了说明这一现象,文中还采用强吸附离子I^-进行研究,得到相似的结果。 相似文献
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Yuling Wang Hongjun Chen Shaojun Dong Erkang Wang 《Journal of Raman spectroscopy : JRS》2008,39(3):389-394
Adsorption of 4,4′‐thiobisbenzenethiol (4,4′‐TBBT) on a colloidal silver surface and a roughened silver electrode surface was investigated by means of surface‐enhanced Raman scattering (SERS) for the first time, which indicates that 4,4′‐TBBT is chemisorbed on the colloidal silver surface as dithiolates by losing two H‐atoms of the S H bond, while as monothiolates on the roughened silver electrode. The different orientations of the molecules on both silver surfaces indicate the different adsorption behaviors of 4,4′‐TBBT in the two systems. It is inferred from the SERS signal that the two aromatic rings in 4,4′‐TBBT molecule are parallel to the colloidal silver surface as seen from the disappearance of νC H band (3054 cm−1), which is a vibrational mode to be used to determine the orientation of a molecule on metals according to the surface selection rule, while on the roughened silver electrode surface they are tilted to the surface as seen from the enhanced signal of νC H. The orientation of the C‐S bond is tilted with respect to the silver surface in both cases as inferred from the strong enhancement of the νC S. SERS spectra of 4,4′‐TBBT on the roughened silver electrode with different applied potentials reveal that the enhancement of 4,4′‐TBBT on the roughened silver electrode surface may be related to the chemical mechanism (CM). More importantly, the adsorption of 4,4′‐TBBT on the silver electrode is expected to be useful to covalently adsorb metal nanoparticles through the free S H bond to form two‐ or three‐ dimensional nanostructures. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd. 相似文献
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The surface enhanced Raman scattering (SERS) spectra of piperidine in silver colloid solution, on roughened silver electrode
and on roughened silver electrode modified with silver nanoparticles were studied, and the high-quality SERS spectra of piperidine
on roughened silver electrode modified with silver nanoparticles were obtained for the first time. Surface selection rules
derived from the EM enhancement model were employed to deduce piperidine orientations on the different surfaces. On the basis
of this, two models of piperidine adsorbed on the surface of the silver nanoparticles were built, and DFT-B3PW91/LanL2dz was
applied to calculate the Raman frequencies. It proves that, at higher potential values, the piperidine is perpendicularly
standing on the roughened silver electrode surface though its lone-electron pair, but in silver colloid solution and on the
silver nanoparticles modified silver electrode the piperidine molecular lies flat on the silver surface. In the meantime,
the potential dependent SERS of piperidine on the modified electrode were studied. 相似文献
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利用电化学氧化还原法获得了具有SERS活性的粗糙锌电极,现场检测了其在不同浓度氢氧化钾溶液中随电位变化的表面拉曼光谱。锌氧化物拉曼信号在不同浓度氢氧化钾溶液中存在着很大的差异,说明氢氧根离子浓度对锌的氧化过程有很大的影响。根据所得拉曼谱图,作者尝试着给出不同浓度氢氧化钾溶液中锌的成膜过程及机理。 相似文献