金属-氨基多羧酸类配合物分子和晶体结构——Ⅰ. Na2［FeⅢ(ida)2］2·3H2O配合物的合成及结构测定

氨基多羧酸类配合物的配位数和结构不但与金属离子的半径、电荷和电子结构有关，而且还与氨基多羧酸类配体的形状和大小有关。本文报道了Na₂［Fe^Ⅲ(ida)₂］₂·3H₂O(ida=亚氨基二乙酸根)配合物的合成并测定了它的分子结构和晶体结构。具体结果如下：单斜晶系，P2₁/c空间群，a=15.6480(10)?,b=16.78     

氧桥联双核铁(Ⅲ)配合物[(sale)Fe]_2O的合成和晶体结构

标题化合物是由[hpip][（sale）Fe（ox）]（hpip＝六氢吡啶，sale＝二水杨醛缩乙二胺，ox＝草酸根）与[Cu（en)2]SO4·2H2O（en＝乙二胺）反应获得的意外产物，X射线衍射方法测定了其单晶结构，结果表明，该晶体属三斜晶系，空间群，化学式：晶胞参数上。下：晶胞体积射线，，对4188个I＞3σ（I）的衍射点，最终结构偏离因子分子中每个Fe原子处在3个O原子和2个N原子的5配位环境中，形成2个对顶的四方锥，桥联O原子处在2个对顶四方维的顶．或与2个Fe原子配位。     

[Ni(phen)_2·2H_2O]·Bsesa·NO_3·2H_2O配合物的合成、表征及其晶体结构

在水醇溶液中合成了标题配合物[Ni(phen)2.2H2O].Bsesa.NO3.2H2O,(phen=o-phenanthroline,BsesaH=2-Benzenesulfonylamino-ethanesulfonic acid),并进行了元素分析、红外光谱、X-射线衍射等表征。结果表明此配合物属三斜晶系,空间群为P墿,晶胞参数为:a=1.0358(0)nm,b=1.3853(8)nm,c=1.5157(4)nm,α=113.183(1)°,β=109.083(1)°,γ=96.385(1)°,V=1.829(2)nm3,Z=2,Dc=1.482 g/cm3,μ=0.714mm-1,F(000)=846。配合物中的金属镍离子与2个邻菲咯啉的4个氮配位,还与2个水分子配位,而形成六配位的变形八面体。配体苯磺酰牛磺酸中的氧原子没有配位而以抗衡阴离子存在。该配合物属离子型配合物,配合物通过静电引力和丰富的氢键构建为三维结构。     

[Gd(Gly)_3(H_2O)_2]Cl_3·H_2O的合成与晶体结构

标题配合物在水溶液中合成 ,缓慢挥发水溶液 ( p H=4～ 5)得到其针状单晶 .研究了配合物的热分析与红外光谱 ,测定了配合物的晶体结构 .结果表明 ,晶体属正交晶系 ,空间群 P2 12 12 1,晶胞参数为 :a=1 .1 960 ( 2 ) nm,b=3 .0 789( 6) nm,c=0 .4 7652 ( 1 0 ) nm.V=1 .7547( 1 6) nm3 ,Z=4 ,Dc=1 .987g/cm3 .晶体是一维链状配合物 .相邻 Gd3 离子通过 2个简单羧基桥和 1个μ2 羧基桥联结起来 ,还有 2个水分子配位于每个 Gd3 离子 ,所以 Gd3 的配位数为 9,形成变形的单帽四方反棱柱体 .该配位多面体是摩尔比为 1∶ 3的稀土甘氨酸配合物中报道的第 1个例子 .得到了该配合物的配位键的键焓     

三价铬丙二酸配合物[Cr(C_3H_2O_4)(H_2O)_4][Cr(C_3H_2O_4)_2(H_2O)_2]·4H_2O的合成、晶体结构及性质研究

在三重桥氧三核铬羧酸配合物的系列研究中,采用与铬的一元羧酸配合物类似的实验条件,以丙二酸为配体合成了不同构型的配合物[Cr(C_3H_2O_4)(H_2O)_4)][Cr(C_3H_2O_4)_2(H_2O)_2]·4H_2O,通过X射线衍射测定了其单晶结构,并对-COO的配位方式作了讨论,还研究了配合物的红外光谱、拉曼光谱、紫外可见光谱、质谱、磁化率等性质,探讨了性质与结构的关系,并由此论证了二元羧酸和铬形成的双齿螯合构型化合物的稳定性.     

[La(CCl_3COO)_3·dipy·H_2O]_2配合物的电子结构和化学键

作者曾系统研究[Ln(CCl_3COO)_3·dipy·H_2O]2配合物的合成和性质,并测定了[La(CCl_3COO)_3·dipy·H_2O]_2的晶体结构(待发表)。本文用量子化学INDO方法探讨镧配合物的电子结构和化学键。程序和参数见文献[1]。分子结构采用晶体结构数据。计算模型取配合物的一半,用HCOO~-代CCl_3COO~-,这样的近似对结果可能有影响,但在讨论羧基与La配位以及双聚机理时使图象更为简明清晰。分子骨架结构见图1,其中HCO_1O_5~-的一个氧     

二维层状铈配合物｛[Ce(aip)(Haip)(H_2O)_2]·H_2O｝n的水热合成及其晶体结构

在水热条件下,以Ce(NO3)3.6H2O和5-氨基间苯二甲酸为原料,合成了一种具有二维层状结构的铈配合物{[Ce(aip)(Haip)(H2O)2].H2O}n(H2aip=5-aminoisophthalic acid).利用红外光谱和X射线单晶衍射分析表征了其结构.结果表明,标题配合物属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=0.697 70(8)nm,b=1.928 8(13)nm,c=1.196 26(14)nm,α=90.209(2)°,β=97.388(2)°,γ=93.246(2)°,V=0.903 07(18)nm3,Z=2,Dc=2.032mg/m3,F(000)=544,R1=0.024 5,wR2=0.062 2.在该配合物中,中心金属离子Ce(Ⅲ)与氧相连形成九配位构型,并通过π…π堆积和氢键形成三维扩展结构.     

配合物[MnL(2,2''''-bipy)(H2O)]·2H2O的合成及其晶体结构

N-苯基亚氨基二乙酸(H2L),Mn(Ⅱ)和2,2'-联吡啶(2,2'-bipy)在50%甲醇中组装得标题配合物[MnL(2,2'-bipy)(H2O)]·2H2O(1),其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征.1属单斜晶系,空间群P2(1)/n,晶胞参数:a=0.885 9(3)nm,b=1.826 9(6)nm,c=1.385 7(5)nm,β=106.200(6)°,V=2.153 6(13)nm3,Z=4,F(000)=980,Dc=1.457 Mg·m-3.在1的晶体结构中,Mn(Ⅱ)为六配位的畸变八面体构型,其中2,2'-bipy的2个氮原子和羧基的2个氧原子位于赤道平面,L的氮原子和一个配位水分子处于轴向位置.1分子之间存在的氢键与π-π芳香堆积作用将其连接成三维超分子结构.     

（C_5H_7S_2）_3〔Bi_2Cl_9〕的合成和晶体结构

标题化合物由ＢｉＣｌ３和乙酰丙酮在ＨＣＩ（气）／Ｃ２Ｈ５ＯＨ溶剂中通入Ｈ２Ｓ气体反应而得。晶体属四方晶系，Ｍｒ＝１１３０．７６，空间群Ｐ４１２１２。晶胞参数ａ＝ｂ＝８．８６７（２），ｃ＝４１．５１１（４）Ａ；Ｖ＝３２６４（１）Ａ３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝２．３０ｇｃｍ（－３），μ（ＭｏＫα）＝１１８．６０７ｃｍ（－１），Ｆ（０００）＝２１０４．晶体结构由重原子法求得。最终偏离因子Ｒ＝０．０７２。晶体由分立的（Ｃ５Ｈ７Ｓ２）＋阳离子和［Ｂｉ２Ｃｌ９］３－阴离子组成。每个Ｂｉ原子和６个Ｃｌ原子形成畸变的八面体配位。２个［ＢｉＣｌ６］八面体共面构成具有２次轴对称的［Ｂｉ２Ｃｌ９］（３－）配阴离子。还讨论了阳离子种类对Ｂｉ配阴离子结构类型的影响。     

{Cu[H_2NC(CH_2OH)_3]_2}{Pic}_2·H_2O的合成与晶体结构

三羟甲基氨基甲烷与苦味酸(Pic)铜在乙醇水混合液中反应,制得少见的不对称氢键连接的超分子化合物{Cu[H2NC(CH2OH)3]2}{Pic}2?H2O。晶体属三斜晶系,空间群为P ,晶胞参数为a = 6.894(1),b = 8.219(1),c = 13.543(3) ? ?= 79.290(1),?= 8 3.36(2), ?= 84.590(1)埃轿狢20H30CuN8O22,V = 746.9(2) 3,Z = 1,Dc = 1.774 g/cm3,F(000) = 411,?= 0.844 mm-1,R = 0.0334,Rw = 0.0863。在配合物的结构单元中, Cu2+位于对称中心,分别与2个四齿配体(三羟甲基氨基甲烷)中的2个OH,1个NH2,三齿配位,呈笼状螯合。而另一个OH,因配体和中心离子构型的限制,不参与配位。     

超分子配合物[Mn(phen)_2(NO_3)]NO_3·4H_2O的合成与晶体结构

制备了超分子配合物[Mn(phen)2(NO3)]NO3.4H2O,利用元素分析仪、红外光谱仪、X射线单晶衍射仪分析了其组成和结构,并测定了其摩尔电导率.结果表明,合成的配合物晶体属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数分别为:a=0.791 38(19)nm,b=1.023 9(2)nm,c=1.647 3(4)nm,α=105.414(4)°,β=103.295(3)°,γ=90.127(4)°,V=1.249 4(5)nm3,Z=2.就配合物晶体结构而言,有机基团和结晶水通过氢键和π-π堆积作用扩展为二维超分子体系,其中结晶水通过氢键作用形成四核簇.     

双核镍配合物[Ni_2(p-PhDTA)(2,2′-bipy)_2(H_2O)_2]·4H_2O的合成与晶体结构

0引言氨基酸类化合物及其衍生物因含有多个N、O原子作为配位点,能与金属离子及其他配体形成结构新颖的簇合物和多维的结构[1～5],它们一般具有特殊的光电磁学性质或者独特的催化活性,因而具有潜在的应用价值。而且由于此类化合物的羧基氧原子可以与分子内的氢、邻近分子的氢或者溶剂分子的氢形成强弱不等的氢键进行超分子自组装,因而近年来赢得晶体学者和晶体工程研究工作者的关注。苯二胺类多羧酸取代衍生物由于引入了刚性结构的苯环,可以同时通过氢键和π-π两种弱相互作用构建晶体结构和自组装而得到一定的关注[6～16]。在目前的晶体结…     

[Co(2,3-tri)(een)Cl][ZnCl4]配合物的合成及部分异构体的晶体结构测定

用过氧化物法合成、分离了[Co(2,3-tri)(een)Cl][ZnCl4](2,3-tri=N-(2-胺基乙基)-1,3-丙二胺,een=N-乙基乙二胺)体系中的部分异构体,解析了其中两异构体的晶体结构.其中晶体(Ⅰ)属单斜晶系,空问群p21/n,a=0.8611(4)nm,6=1.7906(9)nm,c=1.3374(7)nm,β=107.627(8)°,V=1.9653(16)nm3,Dc=1.713g·cm-3,Z=4,F(000)=1032,μ(MoKc)=27.43cm-1,R=0.0725,Rw=O.1798;晶体(Ⅱ)同属单斜晶系,空间群P21/c,a=0.9799(3)nm,b=2.6815(9)nm,c=0.8107(3)nm,β=107.595(6)°,V=2.0305(11)nm3,Dc=1.658g·cm-3,Z=4,F(000)=1032,μ(MoKa)=26.62em-1,R=0.0660,Rw=0.1536.两异构体中Co3+为六配位,其差异仅表现在二元胺(een)中乙基的取向不同.晶胞中含4个配合物阳离子,4个[ZnCl4]2-阴离子.在结构单元中对映体的比例为11.     

基于[（Tp）Fe（CN）3]^-氰根桥联异金属三核配合物的合成、晶体结构及磁性（英文）

采用[（Tp）Fe（CN）3]^-（Tp=hydrotris（pyrazolyl）borate）与[NiL]（ClO4）2（L=3,10-bis（2-hydroxyethyl）-1,3,5,8,10,12-hexaazacyclotetra-decane）反应,合成了氰根桥联的异金属三核配合物[NiL][（Tp）Fe（CN）3]2·4H2O （1）,并对其结构和磁性进行了研究。该化合物晶体属于正交晶系,Pbca 空间群。配合物1中,Ni髤大环与2个[（Tp）Fe（CN）3]-通过氰根桥联,形成近似直线的三核结构。Ni原子的配位采取六配位稍畸变的八面体构型,其中大环配体上的4个N原子占据赤道平面而桥联氰根的2个N原子占据轴向位置。磁性测定表明在2-300 K的温度范围内,Ni髤和Fe髥之间通过桥联的氰根产生弱的铁磁相互作用。用哈密顿函数H=-2J（SFe1·SNi＋SFe2·SNi）对其χMT-T曲线进行了拟合,得到1的朗德因子g=2.35和交换常数J=8.13 cm^-1。最后,对配合物的结构与磁性的关系进行了讨论。     

配合物[Cu(phen)_2Cl]·ClO_4·H_2O的合成和晶体结构

合成了新配合物[Cu(phen)2Cl].ClO4.H2O(phen=o-phenanthroline),并用IR和X射线单晶衍射法对其结构进行了表征.晶体结构解析表明,标题配合物属单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶胞参数a=1.18086(8)nm,b=1.52855(10)nm,c=1.29572(9)nm,α=90°,β=93.1770(10)°,γ=90.000°,V=2.3352(3)nm3,Z=4,Dc=1.641Mg/m3,Mr=576.86,μ=1.210mm-1,F(000)=1172,偏差因子R1=0.0481,wR2=0.1424.在配合物[Cu(phen)2Cl]·ClO4.H2O中,Cu(Ⅱ)离子处于四个N原子和一个Cl-离子构成的三角双锥几何构型中.分子间利用氢键作用,π-π堆积作用形成二维层状结构.层与层间通过弱氢键作用形成三维空间结构.     

[Cu(HDPC)_2]·(HO_x)_2·6H_2O的合成及晶体结构

铜是重要的生命元素,它与铁一样能起到输送氧气和电子载体的作用。把铜的配合物作为生物体内金属离子／酶／底物间相互作用的模拟研究一直十分活跃犤１～４犦。我们选取Cu?与吡啶－２,６－二甲酸（H２DPC）和８－羟基喹啉（HOx）,合成了配合物犤Cu（HDPC）２犦·（HOx）２·６H２O,并获得其单晶,测定了其晶体结构,讨论了存在于体系中的氢键作用。１实验部分１．１配合物的合成先将１mmolH２DPC用NaOH（１mmol·L－１）溶液调配成pH＝７．０的钠盐,然后滴加１０mL溶有１mmolHOx的９５％乙醇溶液,在搅拌下,上述混合液慢…     

[Ni(dien)_2]_2[Mn(NCS)_6]·H_2O的合成、晶体结构

硫氰酸根的结构为N≡C－S－，其两端的N原子和S原子分别有一对和三对孤对电子，因此，硫氰酸根可采用多种不同的配位模式与金属离子发生配位。硫氰酸根可作为单齿配体与一个金属离子配位，形成M－SCN或M－NCS的单核配合物，也可以作为桥联配体同时与两个、三个甚至四个金属离子配位形成多核配合物犤１～３犦；另一方面，硫氰酸根是一个具有一定共轭性的偶极子，可传递磁相作用。因此，选择硫氰酸根作为桥联配体，将多个顺磁金属离子桥联形成一维、二维或三维结构的多核金属配合物分子，并研究它们的磁性已成为分子磁学的一个研究领域…     

金刚烷甲酸稀土(Nd(Ⅲ), La(Ⅲ))配合物[LnL3(HL)(H2O)]2·2EtOH·2H2O的合成和晶体结构

合成了金刚烷甲酸与稀土Nd(Ⅲ)和La(Ⅲ)离子配合物, 并测定了配合物的晶体结构. 配合物的组成为[LnL3(HL)(H2O)]2·2EtOH·2H2O (Ln=Nd (1), La (2), HL=金刚烷甲酸). 配合物晶体均属三斜晶系, 空间群为P1, 晶胞参数 配合物(1) a=1.0556(2) nm, b=1.4913(3) nm, c=1.4920(3) nm , α=106.26(3)°, β=93.51(3)°, γ= 97.23(3)°, V=2.2253(5) nm3, Dcal=1.409 g·cm-3, Z=1, F(000)=990, μ(Mo Kα)=1.225 mm-1, Mr=1888.54. 配合物(2) a=1.0453(2) nm, b=1.4971(3) nm, c=1.5052(3) nm, α=106.07(3)°, β=93.58(3)°, γ=97.56(3)°, V=2.2391(5) nm3, Dcal=1.397 g·cm-3, Z=1, F(000)=984, μ(Mo Kα)=1.015 mm-1, Mr=1877.88. 两个配合物属异质同晶, 呈双核结构, Ln(Ⅲ)为九配位, 形成畸变三帽三棱柱配位多面体.     

[Co(pyr)_2(sal)_2]·H_2O的合成和晶体结构

在水溶液中合成了标题配合物[Co(pyr)2(sal)2]H2O, 化学式为C24H22N2O5Co,并测定了其晶体结构。晶体属单斜晶系,C2/c空间群。a = 14.654(3),b = 12.247(3),c = 14.060(3) ,β = 116.804(4)°,V = 2252.1(8) 3, Mr = 477.37, Z = 4, Dc = 1.408 g/cm3,μ = 0.800 mm-1,F(000) = 988, Co(Ⅱ)原子是六配位的八面体结构。