国产发动机潤滑油添加剂——701、711、711A的评价

試驗了三种自制的烷基酚鋇盐多效能潤滑油添加剂(701、711、711A)对土依馬賽含硫原油15号車用机油和玉門原油10号車用机油的粘度-溫度性能、潤滑性能、腐蝕性能、抗氧化性能以及清淨性能的影响。并在国产汽化式單汽缸發动机上作了綜合性馬达評定。为了比較起見,采用苏联产的添加剂АзНИИ-ЦИАТИМ-1和柴油机油ДП-14作了平行試驗。試驗結果表明:自制的701添加剂可以稍为改善潤滑油的粘度-溫度特性,711和711A添加剂对潤滑油的粘度-溫度特性則略有不利的影响。711A添加剂在潤滑性能方面的效果最大。在抗腐蝕性能方面,711A添加剂对玉門原油10号車用机油有显著效果,701和711添加剂的效果則較差。在低于250°的氧化条件下,701、711、711A三种添加剂都有良好的抗氧化稳定性,但在300°的氧化条件下,則几乎完全失去作用。在清净性能方面,711A添加剂可以使土依馬賽含硫原油15号車用机油由6級的清净性提高到1級。在初步用国产汽化式單汽缸馬达試驗中,証明711A添加剂可以降低發动机潤滑油在使用过程中的酸值和粘度,同时可以改善其清净性能、抗腐蝕性能及磨耗性能。     

聚有机硅氧烷的研究——Ⅰ.三甲基羥基硅烷与三苯基羥基硅烷的共縮合反应

以当量的三甲基羥基硅烷与三苯基羥基硅烷混合而溶于二氧六环,在100°加热一小时半,用0.05N氫氧化鈉为催化剂时,得到90％的共縮合物三甲基三苯基二硅氧烷;用1N盐酸,得到70％的共縮合物。三甲基氯(或乙氧基)硅烷与三苯基氯(或乙氧基)硅烷在酸性介貭中共水解共縮合反应也能得到同样結果。試驗証明,在酸性介貭中反应是先由三甲基羥基硅烷自縮聚以生成六甲基二硅氧烷,后者再与三苯基羥基硅烷反应,生成三甲基三苯基二硅氧烷。在碱性介貭中三甲基羥基硅烷和三苯基羥基硅烷直接共縮聚。文中报告三苯基羥基硅烷与六甲基二硅氧烷或三甲基羥基硅烷的反应速度,以及三甲基三苯基二硅氧烷的重排反应速度的結果。文中尚討論Eaborn对共縮合反应所作的結論。     

润滑剂和添加剂

141.合成潤滑油的物理化學性質和原料烴結構的關係(1956,№ 4,13)——作者研究了用無水AlCl_3作催化劑由各種單體烯烴聚合所得的合成潤滑油的各項物理化學性質,得到了以下的結果。     

高熔點可成纖維的聚酐

最近發現一系列的芳族聚酐也具有很好的成丝和成薄膜的性質。它們可以由對羟基苯甲酸、α,ω-二氯烷、及乙酐製成的混合酐 進行縮合聚合而成。這類聚合體熔點高、結晶性大、叹水性小(浸於水中24小時為0.5％),即使在鹼溶液中也不易水解。其熔點及玻璃熊化溫度如下:     

氢分子的自洽势场多中心分子轨道处理法

(1)討論了用自洽勢場多中心分子軌道法來處理H_2分子的一般方法。 (2)用僅含兩個參變數三中心分子軌道進行了具體計算,求得H_2分子的結合能為3.598eV,接近於Coulson用五個參變數的雙中心分子軌道所得的結果(3.603eV)。 (3)用不在原子核上的兩中心的分子軌道求得H_2分子的結合能為3.630 eV,此上述結果為好。並指出如用不同的α值和四個或四個以上中心的分子軌道,很有可能得到更好的結果。以上處理方法有可能推廣到比H_2更為複雜的分子。     

頁岩油催化裂化的研究Ⅳ.天然油、飽和烴及頁岩油的氮中毒作用

研究了十一种氮化合物对玉門脫腊重柴油、酸洗撫順頁岩輕油、十六烷及十氫萘等五种油料的中毒作用,主要目的在于考察不同系氮化合物对不同裂化进料油的中毒作用。 結果发現吡啶系与吡咯系氮化合物对于五种油料的裂化活性与选择性的影响与前两报結果相似,但与前不同的是两系氮化合物的毒性之間却不存在独立而可加的現象。此两系氮化合物的中毒曲綫也有所不同:吡啶系使裂化活性成指数关系下降,然而吡咯系却使其直綫下降,此外还发現吡啶系中毒对天然油与頁岩油的裂化选择性(裂化产品的碳数分布)的影响也不同。根据这些結果,提出了两种活性中心及两种中毒机理的模型。以此模型可以解释本报告及前数报中的所有主要結果。     

破坏加氢条件下鹼性氮化合物的转化Ⅴ. 2-甲基吲(口朶)、咔唑、苯腈及2-苯乙烯基喹啉的加氢转化

在破坏加氫条件下,2-甲基吲(口朶)約1/5轉化为强鹼性分。由加氫生成物的組成鑒定結果指出,2-甲基吲(口朶)可异构化为3-甲基吲(口朶),可脱甲基生成吲(口朶),它們可以加氫生成二氫化吲(口朶)系化合物,裂环轉化成芳胺,2-甲基吲(口朶)很容易縮合,約占40％以上。由此提出了它的加氫轉化历程。咔唑在破坏加氫条件下很稳定,約90％不起反应,轉化为强鹼性分的仅占1％。苯腈很容易还原脫氮,轉化为强鹼性分的占5％。由以上結果驗証了工业試验所作出的推論,即極弱鹼性分及中性分(如吲(口朶)、咔唑及腈类化合物等)轉化为强鹼性分的可能性不大,加氫后强鹼性分增加的最可能途徑是弱鹼性分分子結构的簡化。 發現苯乙烯基喹啉或苯乙烯基吡啶具有弱鹼性分的性質。2-苯乙烯基喹啉經破坏加氫后,約59％可轉化为强鹼性分,从而进一步証实了上述推論。     

粉煤流化床低温干餾的研究

低溫干餾是煤綜合利用的重要途徑之一,与火力發电相結合的粉煤低溫干餾是切待解决的問題。在实验装置上研究用飽和空气为热載体,以流化床單反应器处理粘結性粉煤,获得了一定的結果,認为装置比較簡單,操作容易,收油率与处理强度也較高。現正进行处理能力为10吨/日的半工业試驗。     

聚有机硅氧烷的研究 Ⅱ.甲基硅氧烷的硫酸催化平衡化反应

八甲基环四硅氧烷和六甲基二硅氧烷的混合物以浓硫酸为催化剂进行平衡化反应,所得硅油的分子量不够高,且在高温或碱的存在下不太稳定。从縮合試驗和Karl Fischer試剂滴定的結果証明,这种硅油的末端一小部分含羟基。改用70％硫酸为催化剂时,可得分子量高而稳定的硅油。     

高聚物的化学結构和稳定性的关系

高聚物降解的化学过程将使分子引起如下几类的反应:(1) 断鏈作用;(2) 交联作用;(3) 改变高分子鏈的化学結构;(4) 改变侧基;(5) 以上这些反应的結合。对一給定的物质而言,改变环境条件随时会改变这些反应的相对程度。在絕大部分的降解过程中,自由基是一个活泼的中间产物。反应結果将使高聚物由于交联、环化或再度聚合而变硬,或由于断鏈和解聚而变軟或变粘。这些相伴的交联和断鏈作用的相对     

丙烯腈在氯化鋅及金属氧化物存在下的聚合

近年来国际上对共轭高分子进行了大量的研究,对于在主链上合有碳氮共軛双鍵的聚腈文献上见到的尚属不多。已报导的有等以氯化锌、四氯化钛等将乙腈、苯甲腈进行聚合,田畑、祖父江等将丙烯腈在乙烯溶液中用γ射线辐照聚合,Lunin将尿素、碳酸铵、碳酸钠等无机盐在氯化鋅、氯化铵存在下缩合聚合都能得到聚腈。本文报导在氯化锌及金属氧化物(ZnO,CuO,Al_2O_3,TiO_2等)存在下从丙烯腈制得具有(?)共軛双键聚合物的初步研究結果。 将精制的丙烯腈分别与氯化鋅及氧化物(ZnO,CuO,Al_2O_3,TiO_2等)按1:1—4:1重量比在封管中于80—300℃保持5—250小时进行聚合。反应完毕后,将产物以沸蒸馏水     

丙烯腈的化学 Ⅵ.β-5,5-二取代乙内酰脲丙酰肼及其丙酮腙的合成

佐藤正常最近所报告的丙烯腈和5,5-二取代乙內酰脲反应的研究,基本上和我們七年前所报告的結果相同,显然該文作者未看到我們的論文。由于某些酰肼及其腙类化合物具抗結核的作用,我們将一元及二元腈乙基取代的5,5-二取代乙內酰脲进行水解酯化,然后再进行肼解,合成一系列的酰肼。这些酰肼和丙酮縮合得到相应的腙,大部的产物均是晶体,产量約在70—90％之間。     

嘧啶的研究:2-酮-1,2,3,4-四氫化嘧啶的合成:乙醯基丙酮與醛類對尿素的反應

1.本文成功地縮合了(1)尿素,(2)乙醯基丙酮和(3)各種醛類;而成一系列的2-酮-5-乙醯基-1,2,3,4-四氫化嘧啶。此種反應類似Biginelli的縮合反應;而酸催速縮合作用。 2.脂肪族醛中的庚醛和異戊醛用於此縮合反應中,並未按照上述規律起作用,所生的反應不是所希望的;當有酸存在时,乙醯基丙酮与尿素在乙醇中縮合生成4-脲基-2-酮-4,6-二甲基-1,2,3,4-四氫化嘧啶;而所引用的庚醛或異戊醛並未進入化學反應。     

高分子立体化学

由于构成有机化合物分子的各原子或基团在空間分布的不同,在有机化合物中存在着多种异构現象。在这里,我們仅討論与高分子立体結构有关的几个問題。α-烯烃单体,CH_2=CHR,可能以CH_2=基团或以CHR=基团与高分子增长鏈末端相反应。如果所有单体分子均按一种方式与高分子增长鏈末端反应,則得到头一尾結构的聚合物: ～CH_2CHRCH_2CHRCH_2CHRCH_2CHR～高分子中也常含有一些結构为头-头或尾-尾的鏈段: ～CH_2CHRCHRCH_2CH_2CHRCHRCH_2～显然,头-头或尾-尾鏈段是两种加聚方式同时进行的結果。由于取代基R的共軛效应、超共軛效应及靜电誘导效应,无論在阳离子聚合,阴离子聚合或自由基聚合中,总有一种高分子鏈活性末端的能量比較低,生成此     

有关维尼綸的几个问题

聚乙烯醇的链结构 聚乙烯醇化学结构的规整性 聚乙烯醇中有头头、头尾、尾尾相接的几种结构,一般用游离基型聚合所得的聚乙烯醇是头尾相接的1,3二醇结构。但由于聚合温度不同,聚乙烯醇中也会出现不同数量的不规则1,2二醇結构,它易被过碘酸氧化,因此可以由过碘酸的涫耗量或溶液粘度值来测定其合量。聚合温度对1,2二醇的合量影响见表1。     

抚顺、茂名油页岩乾馏产品中氮的分布

在我國的撫順、茂名油頁岩中,雖然只含氮0.5—0.6％,但是這少量的氮却和組成油母的有機物質有很大的關係。在乾餾過程中,它們經過分解、縮合等反應而生成其他較簡單的鹼性、弱鹼性及中性的氮化合物:如氨、吡啶、吡     

有規立构高分子的溶液性貭

近年来由于立体定向聚合方法的确立,包括阴离子型配位絡合物和其他类型的催化剂,从α-烯类单体合成一系列新型的立体結构規整的聚合物,取得了很大的成就。尽管单体单元的化学結构并沒有改变,但是这类聚合物的分子鏈結构具有高度规整的构型,容易結晶,因此带来一系列优异的性能,如熔点高和熔点范围笮、溶解度低、高机械强度和硬度以及抗热性等。从α-烯类单体聚合而得的高分子鏈中,由于不对称碳原子的存在使单体单元在高分子鏈上的排列带来不規則性,因为取代基R可以任意地排列在高分子鏈两侧构成d型或l型,若不对称碳原子能按一定的空间排列,呈d-d-d-d…或l-l-l-l…的全d型或全l型,或d,l交替排列的規整結构,統称为有规立构,     

预聚合条件对高效催化剂催化乙烯气相聚合的影响

采用经预聚合处理的ＭｇＣｌ２负载的钛系催化剂进行乙烯气相聚合和淤浆聚合比较．乙烯淤浆聚合其表观动力学呈现为加速型或渐升衰减混合型，而气相聚合则为衰减型．在聚合前期阶段，气相聚合速度明显高于淤浆聚合速度．这样的差别是由于淤浆聚合中明显存在着单体在颗粒中扩散受阻的影响，气相聚合中则存在过热现象．测定了两种聚合方式中催化剂的钛价态，结果表明气相聚合条件下钛的价态分布比淤浆聚合更大程度倾向于低价态．催化剂预聚合温度和预聚合产率对气相聚合活性及表观动力学行为的影响表明预聚合工艺是气相聚合反应平稳控制有效技术．     

低温丁苯橡膠的分子量分佈

由於性能上的優點,生產量最大的丁苯橡膠,近年來已逐漸趨向於使用低溫聚合產物。高聚物的性質与高分子的分子量、分子量分佈以及化學結構有着密切關係,高溫聚合的丁苯橡膠分子量分佈測定的結果,從粘度數據推斷,約有25％的丁苯橡膠分子有顯著的支化或交聯。本工作對一個低轉化率(16％,試樣Ⅲ)和一個較高轉化率(66％,試樣Ⅰ)的低溫(5°)乳液聚合的丁苯橡膠,用分級沉澱和粘度法測定了它們的分子量分佈。     

丁二烯定向聚合催化系统(C2H5)2AlCl-CoCl2·4Py的研究

近年来,文献上发表了不少有关丁二烯在可溶性钴催化系统中聚合的研究工作,这些工作主要是研究催化剂粗分的性质及聚合条件对聚合物产量与其性貭的影响。最近才见到一些有关聚合机理方面的研究报导,几乎没有什么一致的結论。首先,关于鈷的价态问题就有不同的意见。等确定,氯化钴与二乙基氯化铝之间无氧化-