12H-13-氧(硫)-苯并环庚并[1,2-b]

2-苯氧(硫)甲基-3-喹啉酸(1a-e)可以在Eaton's reagent (P2O5-MeSO3H) 的作用下进行分子内的闭环反应得到12H-13-氧(硫)-苯并环庚并[1,2-b]喹啉-5-酮类衍生物(2a-e).该环化工艺比传统的环化工艺所要求的反应条件更加温和,具有反应温度低和产品易分离等特点.     

2-氯甲基-4-甲基-3-喹啉甲酸乙酯与酚的反应研究

本文以2-氯甲基-4-甲基-3-喹啉甲酸乙酯(1)为底物,在溶剂乙腈、催化剂无水碳酸钾的条件下,与各种取代的酚2a-l和二酚2m-q反应经"一锅法"合成了4-甲基-2-芳氧甲基-3-喹啉甲酸衍生物3a-l,5a-e,其收率为54.6-92.1%.化合物3a-l在闭环试剂PPA的作用下发生闭环反应得到氧杂并喹啉酮类化合物4a-l,其收率为53.1-84.8%.化合物3a-l,4a-l,5a-e为新化合物,其结构经IR、~1H NMR、~(13)C NMR和HR-MS得以确定.     

(Z)-2-苯氧(硫)基甲基-2-戊烯-γ-内酯和(Z)-2-苯氧(硫)亚甲基-γ-戊内酯的简便合成

以3-苯氧(硫)基丙炔(1)为原料,经5步反应合成(Z)-2-苯氧(硫)基甲基-2-戊烯-γ-内酯(8)和(Z)-2-苯硫亚甲基-γ-戊内酯(9).合成关键步骤为TMSCl/NaI/H2O/CH3CN体系中化合物(3)的碘氢化和去共轭.     

3-碘-5-甲基-1,5-苯并硫氮杂(艹卓)-4(5H)-酮的合成

以2-甲基硫代苯胺为原料,通过酰化反应、碘环化反应合成了3-碘-5-甲基-1,5-苯并硫氮杂(艹卓)-4(5H)-酮,总收率86.3%,其结构经NMR,IR和MS表征.     

3-碘-5-甲基-1,5-苯并硫氮杂-4(5H)-酮的合成

以2-甲基硫代苯胺为原料,通过酰化反应、碘环化反应合成了3-碘-5-甲基-1,5-苯并硫氮杂-4(5H)-酮,总收率86.3%,其结构经NMR,IR和MS表征。     

亲电硫试剂参与的2-芳基-3-硫代-2,3-二氢喹啉-4(1H)-酮的合成

以(E)-1-(2-对甲苯磺酰胺基)-3-芳基丙-2-烯-1-酮(1)为底物与N-硫代丁二酰亚胺(2)通过亲电环化反应合成了2-芳基-3-硫代-2,3-二氢喹啉-4(1H)-酮类化合物。以三氟化硼乙醚(20(mol)%)为催化剂、1,2-二氯乙烷为溶剂、60℃下反应,可以60%～92%的收率得到一系列2-芳基-3-硫代-4(1H)-喹啉酮衍生物。化合物3a～3l未见文献报道,其结构均经1H NMR、13C NMR以及高分辨质谱进行确定。     

新型2-氧代-1,2,4-三唑并[3,2-d][1,5]苯并氧氮杂类稠杂环的合成

将取代色满酮 ( 1 )与芳肼反应生成的腙与 HNCO发生 [3 +2 ]环加成反应 ,加成产物 ( 2 )经氧化得到偕偶氮异氰酸酯 ( 3 ) .化合物 3在 HBF4 的催化下发生环化 -重排反应 ,得到新颖的三环系 2 -氧代 -1 ,2 ,4-三唑并[3 ,2 -d][1 ,5 ]苯并氧氮杂化合物 5 a～ 5 g     

3-芳基-4-[4''-(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧)]-1,2,4-三唑啉-5-硫酮类的合成

本文用芳酰肼和2,2,6,6-四甲基-4-异硫氰基-哌啶-1-氧以无水乙醇为溶剂,在氩气保护下反应,制得八种1-芳酰基-4-[4'(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧)]氨基硫脲(1),继而研究1在几种碱催化下脱水的环化反应。试验结果表明,只有在1mol的K2CO3水溶液中,才能较满意地使1环化,得到预期的3-芳基-4-(4'-2,2, 6,6-四甲基哌啶-1-氧)-1,2,4-三唑啉-5 硫酮。     

取代8-羟基喹啉钌络合物催化Friedl?nder反应合成喹啉衍生物

Friedl?nder喹啉合成法是以邻胺基芳基醛或酮与有α-亚甲基的酮环化制备喹啉的反应,报道了一种喹啉钌络合物催化Friedl?nder法合成喹啉的方法.首先,以8-羟基喹啉钌络合物为催化剂,对模板反应邻氨基苯甲醇和苯乙酮合成2-苯基喹啉进行了反应条件优化实验.重点对比研究了8-羟基喹啉钌络合物配体上不同取代基对反应收率的影响,其中5-甲基-8-羟基喹啉(1e)钌络合物催化邻氨基苯甲醇和苯乙酮合成2-苯基喹啉获得了73%的最高收率.结合IR, UV以及密度泛函理论(DFT)计算讨论了配体结构与催化性能之间的关系.提出了β-H消除形成醛过渡态,交叉aldol反应再亚胺环化,最后脱水生成目标产物的可行机理.以(1e)₃Ru为催化剂,在优化的反应条件下进行了底物扩展研究,以69%～94%的收率合成了32个不同取代的喹啉衍生物,验证了方法的普适性.     

新型2-氧代-1,2,4-三唑并[3,2-d][1,5]苯并氧氮杂类稠杂环的合成

将取代色满酮(1)与芳肼反应生成的腙与HNCO发生[3+2]环加成反应,加成产物(2)经氧化得到偕偶氮异氰酸酯(3).化合物3在HBF4的催化下发生环化-重排反应,得到新颖的三环系2-氧代-1,2,4-三唑并[3,2-d][1,5]苯并氧氮杂化合物5a～5g.     

2-叔丁基-4-氟-苯并氧杂卓并[3,4-b]喹啉并[9,11]二氧戊环-14（6H）-酮的合成

以2-溴甲基-6,7-亚甲二氧基-3-喹啉酸乙酯(1)为原料,经三步合成了2-叔丁基-4-氟-苯并氧杂卓并[3,4-b]喹啉并[9,11]二氧戊环-14(6H)-酮(4)。其中,6-(2-氟-4-叔丁基-苯氧甲基)-[1,3]二氧戊环并[4,5-g]喹啉-7-羧酸是经一锅法合成的。它的分子内闭环反应是在Eaton’s reagent(P2O5-CH3SO3H)的作用下,在较温和的条件下进行的。所得新化合物3和4的结构经IR1、H NMR和元素分析得以证实。     

2-叔丁基-4-氟-苯并氧杂卓并[3,4-b]喹啉并

以2-溴甲基-6,7-亚甲二氧基-3-喹啉酸乙酯(1) 为原料,经三步合成了2-叔丁基-4-氟-苯并氧杂卓并[3,4-b]喹啉并[9,11]二氧戊环-14(6H)-酮(4).其中,6-(2-氟-4-叔丁基-苯氧甲基)-[1,3]二氧戊环并[4,5-g]喹啉-7-羧酸是经一锅法合成的.它的分子内闭环反应是在Eaton's reagent(P2O5-CH3SO3H)的作用下,在较温和的条件下进行的.所得新化合物3和4的结构经IR、1H NMR和元素分析得以证实.     

新型2-氧代-1,2,4-三唑并[3,2-d][1,5]苯并氧氮杂(艹卓)类稠杂环的合成

将取代色满酮(1)与芳肼反应生成的腙与HNCO发生[3+2]环加成反应,加成产物(2)经氧化得到偕偶氮异氰酸酯(3).化合物3在HBF4的催化下发生环化-重排反应,得到新颖的三环系2-氧代-1,2,4-三唑并[3,2-d][1,5]苯并氧氮杂(艹卓 )化合物5a～5g.     

合成2-芳基-3-烷基-7-硝基-1,4-氧硫杂萘-4,4-二氧化物的新方法

在K₂CO₃－TEBA－DNIF体系中,2－(2-氧-4-硝基苯磺酰基)－1-芳基乙酮与各种烷基化试剂发生烷基化-环化反应,得到一系列3-位取代的1,4-氧硫杂萘4,4-二氧化物,并讨论了反应机理和反应条件.     

4-(5-喹啉-3-基-四氮唑-2-基)丁胺的合成

三苯基膦钯催化3-溴喹啉完成氰化取代制得3-氰喹啉(1);1与叠氮化钠经[2+3]环加成合成了3-(2H-四氮唑-5-基)喹啉(2);2与N-(4-溴丁基)邻苯二甲酰亚胺反应制得2-[4-(5-喹啉-3-基-四氮唑-2-基)丁基]异吲哚-1,3-二酮(3);3经肼解合成了4-(5-喹啉-3-基-四氮唑-2-基)丁胺(4...     

亲电硫试剂参与的2-芳基-3-硫代-2,3-二氢喹啉-4(1H)-酮的合成研究

本文报道了以(E)-1-(2-对甲苯磺酰胺基)-3-芳基丙-2-烯-1-酮(1)为底物与N-硫代丁二酰亚胺(2)通过亲电环化反应合成2-芳基-3-硫代-2,3-二氢喹啉-4(1H)-酮类化合物。以三氟化硼乙醚为催化剂(20 mol %),1,2-二氯乙烷为溶剂,反应温度为60 _oC,可以60-92%的收率得到一系列2-芳基-3-硫代-4(1H)-喹啉酮衍生物,化合物3a-k均未见文献报道,其结构均经过₁H NMR, ₁₃C NMR以及高分辨质谱进行确定。     

苯并氧杂并喹啉酮的合成

我们合成2-苯氧及取代苯氧甲基-3-喹啉酸乙酯(4-8)之后,经水解得相应的酸(9-13),再环化制得了1-苯并氧杂草并[3,4-b]喹啉-13(6H)-酮和其卤素及烷基取代衍生物(4)-(18)。由化合物(18)经氰化,水解得到羧酸衍生物(20)。对于19个新化合物的结构由元素分析、红外光谱及核磁谱予以证实。     

6-溴-3-[2-(6-溴-2-甲氧基喹啉-3-基)-1,2-二苯乙基]-2-甲氧基喹啉的合成

以6-溴-3-(氯苯基甲基)-2-甲氧基喹啉(2)为起始原料,经过偶合对接反应合成了新型喹啉类抗结核药物TMC-207的衍生物6-溴-3-[2-(6-溴-2-甲氧基喹啉-3-基)-1,2-二苯乙基]-2-甲氧基喹啉,其结构经1H NMR和HR-MS确证.最佳反应条件:2 10 mmol,Et_3N 5 mL,KI 0.17 g,乙腈150 mL,于80 ℃反应6 h,收率73%.     

4-氨基-5-[2-(4-氯苯氧甲基)苯并咪唑-1-亚甲基]-1,2,4-三唑-3-硫酮的核磁共振研究

在无水乙醇和KOH存在下,将2-(4-氯苯氧甲基-1-苯并咪唑乙酰肼(1)与CS2反应,合成出了中间体酰肼二硫代甲酸钾盐.此中间体再与过量的水合肼反应,经环化得到一种新化合物4-氨基-5-[2-(4-氯苯氧甲基)苯并咪唑-1-亚甲基]-1,2,4-三唑-硫酮.采用元素分析、IR及NMR技术确定了新化合物的结构,并利用2...     

5-取代苯氨基-6-甲基-1,2,4-三嗪-3-硫酮的合成

含有 1 ,2 ,4 三嗪结构的化合物具有广泛的生理活性。我们曾用α 乙酰基硫代甲酰芳胺为原料 ,合成了一系列三嗪类和其它杂环化合物 ,其中1 ,2 ,4 三嗪类有 4,6 二取代 5 硫酮 1 ,2 ,4三嗪 3 酮[1 ,2 ] ,3 氨基 5 取代苯氨基 6 苯基 1 ,2 ,4 三嗪[3] 等化合物。本文以α 乙酰基硫代甲酰芳胺为原料 ,进一步合成 5 取代苯氨基 6 甲基 1 ,2 ,4 三嗪 3 硫酮。当乙酰基硫代甲酰芳胺 1 (ａ ｇ)与氨基硫脲 2反应时 ,首先生成缩氨基硫脲 3(ａ ｇ) ,然后环化得到 5 取代苯氨基 6 甲基 1 ,2 ,4 三嗪 3硫酮 4(ａ ｇ) ,合成中发现 ,4(ａ ｇ)可…