具有交联聚合活性的聚3-(2-(甲基丙烯酰氧基)乙基)噻吩的合成及其性能

以三氯化铁为催化剂,采用氧化偶联聚合法合成具有交联活性的聚3-(2-(甲基丙烯酰氧基)乙基)噻吩(P3MET).用红外光谱、凝胶液相色谱、等速升温热失重分析、紫外-可见光光谱和循环伏安法表征聚合物的结构、热稳定性能和光电性能.结果表明:聚合物的氯仿溶液在350～573 nm处有吸收,最大吸收峰位于410 nm,其禁带宽度为2.1 eV;聚合物的热分解温度为300～400℃,热稳定性能良好;聚合物的电子亲和势能级为3.52 eV,电子离子势能级为5.62 eV.     

聚乙烯丙烯酸与聚(2-乙基-2-噁唑啉)接枝共聚物的合成及表征

选用聚乙烯 丙烯酸 (EAA)为接枝母体 ,首先摸索出 2 乙基 2 唑啉阳离子开环聚合的规律 ,得到高转化率端基为活性离子的聚 ( 2 乙基 2 唑啉 ) (PEOX) ,再与EAA羟基侧基进行接枝反应 ,考察了开环聚合条件及接枝反应条件对接枝率的影响 ,在一定的条件下得到了接枝率 >2 5%的聚乙烯 丙烯酸与聚 ( 2 乙基 2 唑啉 )的接枝共聚物 (EAA g PEOX) .该接枝物用于聚对苯二甲酸丁二醇酯 /聚丙烯 (PBT/PP)共混体系中作相容剂 ,可提高两者的相容性 .     

2-(1,2-亚乙/1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酰氯的制备及其与芳烃的酰化反应

制备了较稳定的2-(1,2-亚乙/1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酰氯,并实现了其与芳烃的酰化反应,为1-芳基-2-(1,2-亚乙/1,3-亚丙二硫)亚甲基-1,3-丁二酮的合成提供了一条新途径.     

Synthesis of propyl O-(α-L-rhamnopyranosyl)-(1→3)-[2,4-di-O-(2s-methylbutyryl)-α-L-rhamno-pyranosyl]-(1→2)-(3-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-(1→2)-β-D-fucopyranoside,the tetrasaccharide moiety of Tricolorin A

Propyl O-(α-L-rhamncpyranosyl)-(1→3)-[2,4-di-O-(2s-methylbutyryl)-α-L-rham-nopyranosyl]-(1→2)-(3-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-(1→2)-β-D-fucopyranoside (1), the tetrasac-charide moiety of Tricolorin A, was synthesized in total 23 steps with a longest linear sequence of 10 steps, and overall yield of 3.7% from D-Glucose. The isomerization of the dioxolane-type berzyli-dene in the presence of NIS/AgOTf was observed. Tetrasaccharide 1 exhibited no activity against the cultured P388 cell as Tricolorin A did.     

Ru(bipy)2+3/Ru(phen)2+3-C2O2-4-CeⅣ化学发光反应动力学模型的研究

根据Ru(bipy)2+3/Ru(phen)2+3-C2O2-4-CeⅣ(bipy=2,2′-联吡啶,phen=1,10-邻菲咯啉)化学发光反应建立了该化学发光反应的动力学模型,根据模型计算出该反应的发光强度-反应时间曲线上升及下降阶段的反应速率常数、发光强度最大值及其出现的时间等.发光强度最大值及发光强度-反应时间曲线下的面积均可用于定量分析.     

Pd(OAc)2/Cu(OTf)2在离子液体BMImPF6中催化苯乙烯二聚反应的研究

在离子液体BMImPF₆中, 用不同的钯催化剂和Lewis酸三氟甲磺酸铜Cu(OTf)₂共催化苯乙烯二聚反应, 发现用Pd(OAc)₂/Cu(OTf)₂作催化剂, Pd/Cu物质的量之比为1～4时, 可高产率高选择性地获得苯乙烯二聚产物1,3-二苯基-1-丁烯. BMImPF₆对催化剂有较好的溶解性, 可固定催化剂体系, 使催化剂有效地与产品分离. 同时, α-甲基苯乙烯的二聚反应表明, 室温下不发生反应, 提高温度有利于反应进行.     

可见光诱导玫瑰红催化喹喔啉-2(1H)-酮的C3-H烷基化反应

建立了一种简单、实用的光诱导一锅法高选择性N-甲基喹喔啉酮类化合物和苯乙酮类化合物合成一系列3-烷基化喹唑啉-2(1H)-酮类化合物的方法。该方法在室温条件下,以玫瑰红作为光催化剂,在18 W 460nm的蓝色LED下照射8 h,通过直接C3-H活化的方案,较好收率获得一系列相应的3-烷基化喹喔啉-2(1H)-酮类化合物,最高产率可达到76%。反应体系具有经济实用性和底物适用范围广的特点,为3-烷基化喹喔啉-2(1H)-酮类化合物类化合物的合成提供了一种简便经济的方法。     

Ca(NO3)2•4H2O-catalysed Biginelli Reaction: One-pot Synthesis of 1,2,3,4-Tetrahydropyrimidin-2-ones/pyrimidine-2-thiones under Solvent-free Conditions

The synthesis of 1,2,3,4-dihydropyrimidinone/thione derivatives was achieved in good to excellent yields using calcium(II) nitrate as catalyst to promote the Biginelli three-component condensation reaction from a diversity of aromatic aldehydes, β-keto compounds and urea or thiourea. The reaction was carried out under solvent-free conditions.     

水溶性聚噻吩衍生物(PMTPA)的合成

改进了聚3-(4-甲基-3-噻吩氧基)丙基三甲基氯化铵(PMTPA)的合成方法。通过升高聚合反应温度、缩短聚合反应时间和后处理方法的改进,使聚合反应产率提高到68.4%。用紫外吸收光谱对超分子PMTPA/ATP复合物与铅离子的相互作用进行了初步研究,PMTPA/ATP/Pb2+最大吸收峰发生蓝移,溶液颜色变化显著,可作为探针应用于铅离子的可视化检测。     

不具C_2对称轴的Co(III)(Salen)催化的末端环氧化合物的水解拆分

用 (S) 3 甲基 1,2 丁二胺或 (R) 1,2 丙二胺为原料与 2 羟基 5 甲基 3 叔丁基苯甲醛缩合 ,得到不具C2 对称轴的手性Salen ,与Co(II)络合并氧化后得到 4a或 4b .4a和 4b成功地应用于外消旋末端环氧化合物的水解拆分 ,取得了较好的产率 ,但产物的对映体过量值较低     

One-pot synthesis of 2-（1-acyloxypentyl） benzoic acids

A one-pot synthesis of 2-（1-acyloxypcntyl） benzoic acids by trapping the carboxylatc/alkoxide dianion with acylating reagents following Grignard addition with n-BuMgBr to 2-formylbcnzoic acid was described. Compared with routine synthetic method, this novel procedure has the advantage of convenient operation and higher yields.     

Zur Kenntnis der Struktur von Sr3(BN2)2

On the Structure of Sr₃(BN₂)₂ The structure of Sr₃(BN₂)₂ was determined on single-crystal X-ray data collected with a four-circle diffractometer. Sr₃(BN₂)₂ crystallizes in the cubic space group Im3 m (no. 229) with a = 764.56(3) pm and Z = 3. The structure contains linear BN^3?₂ ions with a B? N bond length of 135.8(6) pm. The straight forward synthesis employing metal nitrides plus boron nitride yielded crystalline powders of M₃(BN₂)₂ (M = Ca, Sr) at 1100°C (5 days). Cubic indexing of guinier patterns gave a = 765.8(1) pm for M = Sr and a = 734.7(2) pm for M = Ca. The structure refinement on a single crystal of Sr₃(BN₂)₂ revealed that one strontium site (2a; 0, 0, 0) is occupied by only about 50%. It has been tried to fully occupy this site with an alkali metal (A) to obtain ASr₄(BN₂)₃ (Z = 2). Reactions with A = Na yielded crystalline powders. Cubic indexing of the guinier pattern analogous to that of Sr₃(BN₂)₂ gave a = 754.2(1) pm.     

锂离子电池正极材料LixNi1/3Mn1/3Co1/3O2的合成及电化学性能研究

应用以氢氧化物共沉淀为前驱体的高温固相烧结法合成L iN i1/3Mn1/3Co1/3O2正极材料,研究了沉淀温度及烧结过程锂盐投入量对该材料的结构和电化学性能的影响.结果表明,以室温(~20℃)下合成的氢氧化物为前驱体制备的L iN i1/3Mn1/3Co1/3O2具有较好的电化学性能.高温固相烧结会导致部分L iOH损失,因而在合成过程中需加入过量的氢氧化锂,实验表明L i1.08N i1/3Mn1/3Co1/3O2材料的电化学性能最优.     

锂离子电池正极材料LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2在不同电解液中的性能研究

应用低热固相合成法制备锂离子电池正极材料L iCo1/3N i1/3Mn1/3O2.研究该材料的结构与形貌,并比较它在商品L iPF6盐和在实验室合成的L iBOB(L iB(C2O4)2)盐电解液中的电化学性能.在L iPF6/EC+DMC+DEC电解液中,该材料表现出优良的电化学性能,其于0.5C、1C、1.5C、2C、3C放电倍率的初始比容量依次为167、163、163、157、147mAh/g,电池的循环性能也较好,说明低热固相合成的材料的有较好的高倍率性能.在L iBOB/EC+DEC+DE电解液中,0.5C倍率下比容量为160 mAh/g,较之L iPF6盐电解液的相差不大,但在高倍率下的比容量有所下降.     

Synthesis, Crystal Structure and Antibacterial Activity of 1-（（2-Chloroquinolin-3-yl）-methyl）-pyridin-2（1H）-one

On the basis of the interesting structures and biological activities exhibited by several heterocyclic systems possessing the pyridone nucleus such as mappcine and camptothecin, we have planed to design the synthesis, crystal studies and antibacterial activity of the new 1-((2- chloroquinolin-3yl)-methyl)-pyridine-2(1H)-one building block. An X-ray analysis has provided valuable insight into the effect of steric factors on the three-dimensional shape of this compound which serves as a useful advanced intermediate in the synthesis of these biologically active molecules. A multistep synthesis of camptothecin (5) has been designed by retrosynthetic analysis as part of an ongoing program on lead anticancer drug.     

稀土空位庞磁电阻材料La(1-x)2/3Ca1/3MnO3的结构变化和输运性质

利用标准的固相反应法制备了La（1-x）2/3Ca（1/3）MnO3（x〈0.1）系列具有稀土La空位的庞磁电阻锰氧化物多晶样品.X射线粉末衍射（XRD）测量分析表明所有的样品均为单相,单胞具有正交对称性（Pnma）.分析了不同浓度的La空位对磁电输运性质的影响： 随着空位浓度的增大,绝缘体-金属的转变温度（TMI）几乎不变（约为267 K）,这表明少量的稀土空位不会破坏双交换作用;但当La空位浓度x〉0.04时,零场电阻率增大,但磁电阻（MR）值减小;在x=0.04时MR值在转变温度TMI处达到最大值约为220%（8 T）.     

Syntheses of 1-Azaazulan-2-One Analogs of Adrenergic Agents

The Friedel-Crafts reaction of 1-azaazulan-2-ones with α-haloacid chloride in the presence of aluminum trichloride gives the corresponding α-haloacyl derivatives. Treatment of these reaction products first with various secondary amines and then with sodium borohydride gives new adrenergic active amine derivatives.