贵金属元素电分析化学研究Ⅹ Ⅵ铱(Ⅳ)-半胱氨酸络合物催化极谱氢波的研究

本文研究了Ir(Ⅳ)-半胱氨酸(Cys)-HCl体系的催化极谱氢波的反应机理,证明Ir(Ⅳ)与Cys形成的络合物可催化氢在电极上放电,并提出了测定实际样品的方法。     

铑（Ⅲ）与2—（3,5—二氯—2—吡啶偶氮）—5—二甲氨基苯胺络合物的催化氢波

本文提出一种新的测定铑的催化氢波体系.先使Rh(Ⅲ)与3,5-diCl-PADMA在HAc-NaAc缓冲溶液中生成稳定的络合物,再以适量HclO_4将溶液酸化后进行极谱测定。利用正交试验法确定体系的最佳分析条件为:0.05 mol/L pH5.0的HAc-NaAc,1.6×10~(-5)mol/L3,5-diCl-PADMA,沸水浴加热15min.,4.4 mol/L HCIO4酸化。在此条件下的线性范围为1.9×10~(-11)～3.9×10~(-9)mol/L,检出限达5.8×10~(-12)mol/L。大量Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)及Co(Ⅱ)对体系的干扰可用EDTA消除。研究了催化波的性质,表明该波为Rh(Ⅲ)与3,5-diClPADMA络合物的催化氢波。     

水溶性铱—膦配合物催化烯烃加氢反应的研究

研究了两种水溶性铱—膦配合物IrCl(CO)(TPPTS)_2和HIr(CO)(TPPTS)_3[TPPTS=P(m-C_6H_4SO_3Na)_3]的合成和它们的组成与结构表征,在有机相和水相构成的两相催化反应体系中,评价了它们对烯烃的加氢活性.考察了反应温度(60～120℃),氢压(2～4MPa),两种相转移剂(CTAB和β-CD)浓度变化和反应时间等对烯烃转化率的影响,对1-己烯、环己烯和苯乙烯三种不同类型烯烃的加氢性能进行了对比.结果证明HIr(CO)(TPPTS)_3的加氢活性更佳,反应结束后催化剂与产物分离容易;CTAB是更有效的相转移剂,在所研究的条件下,三种类型烯烃的加氢活泼顺序为: 苯己烯>1-己烯>环己烯.     

Ir（Ⅳ）—KBrO3—DBS—偶氮氯膦催化分光光度法测定微量铱的研究

ＫＢｒＯ３－ＤＢＳ偶氮氯膦在０．８ｍｌ．Ｌ＾－１的Ｈ２ＳＯ４介质中长时间加热亦无明显褪色现象，但在有微量铱存在时，褪色反应在３ｍｉｎ内完成，且与Ｉｒ（Ⅳ）的浓度有良好的线性关系，据此建立了微量铱的催化褪色分光光度分析法，其检出限为０．０１μｇ．１０ｍＬ＾－１铱的含量在０．０１－０．２０μｇ．１０ｍＬ＾－１范围内符合比尔定律。     

铱(Ⅳ)-甲基橙-高碘酸钾体系催化动力学光度法测定痕量铱（Ⅳ）

1 引言 动力学光度法测定铱(Ⅳ)的试剂有罗丹明B、DBS-偶氮氯膦、耐尔蓝、丁基罗丹明B、乙基罗丹明B等,诸方法稳定性欠佳,操作繁琐.实验观察到在硫酸介质中,铱(Ⅳ)能催化高碘酸钾氧化甲基橙褪色,由此建立了测定痕量铱(Ⅳ)的新方法.该方法操作简便、体系稳定,重现性好.     

钯（Ⅱ）—组氨酸络合物极谱波的研究

本用极谱法研究了Ｐｄ（Ⅱ）－组氨酸络合物波的形成条件和性质，用线性法和连续变化法确定了Ｐｄ（Ⅱ）与组氨酸的络合物比为１：２，络合物的稳定常数β为３．４７×１０＾１９。测定钯的线性范围为０．０２～０．７μｇ／ｍｌ。     

铱（Ⅰ）苯乙胺Schiff碱络合物催化苯乙酮的不对称氢转移反应

以光学活性的苯乙胺和吡啶－２－甲醛缩合而得到的Ｓｃｈｉｆｆ碱（ＰＰＥＩ）（ＰＰＥＩ＝２－「「Ｎ－（１－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙ）ｉｍｉｎｏ」ｍｅｔｈｙｌ「ｐｙｒｉｄｉｎｅ中２－「「Ｎ－（１－苯乙基）亚胺」甲基「吡啶）为配体，进而与（Ｉｒ（ＣＯＤ）Ｃｌ」２（ＣＯＤ＝１，５环辛二烯）反应，合成了８个光学活性铱铬络合物，考察了它们在异丙醇存在下催化苯乙酮不对称氢转移反应的光学活性，发现「Ｉｒ（ＣＯＤ）（ＰＰ     

贵金属元素电分析化学研究(Ⅱ)——大量铱中微量铑的极谱溶出法测定

对于微量铑的电化学测定,一般多用极谱氢催化波法和示波极谱法。文献提出用伏安法测定Rh(Ⅲ),但灵敏度低,只能测至4×10^-5M。等在Hg₂(NO₃)₂的1MHCl中得到了Rh(Ⅲ)的反相溶出峯,其灵敏度达10^-7M,但未用于实际分析。     

Mo（Ⅵ）—N—苯甲酰苯基羟胺络合物的极谱催化波

本文研究了Ｍｏ（Ⅵ）与Ｎ－苯甲酰苯基羟胺络合物的极谱行为，讨论了六次甲基甲胺在形成极谱电流时的作用。在ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中，Ｍｏ（Ⅵ）－ＢＰＨＡ络合物在单扫示波极谱上，于－０．４５Ｖ产生一灵敏的吸附催化波。     

铬（Ⅵ）－十六烷基三甲基溴化铵极谱吸附波研究

在ｐＨ９．３的Ｎａ２Ｂ４Ｏ７Ｎａ２ＣＯ３缓冲溶液中，铬（Ⅵ）与十六烷基三甲基溴化铵（ＣＴＭＡＢ）在滴汞电极上吸附还原，峰电位－０．３１Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）．铬（Ⅵ）在１．９×１０－８２．１×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内与峰高呈线性关系检出限为７７×１０－９ｍｏｌ／Ｌ用于工业废水中铬的测定，结果与光度法一致     

Tb（Ⅲ）—ARS—CTMAB络合物的极谱吸附波研究

研究了在 p H9.4的氨 -氯化铵缓冲溶液中 ,Tb( )与茜素红 (ARS)、溴化十六烷基三甲铵 (CTMAB)三元络合物的极谱波 ,该极谱波峰电位在 - 0 .74V(vs.SCE) ,峰高与铽的浓度在6.0× 1 0 -8～ 8.0× 1 0 -6mol· L-1之间呈线性关系 ,检出限为 4.0× 1 0 -8mol· L-1,结合萃取柱色谱分离方法测定了稀土矿石中的重稀土元素铽。