3-芳基-1-二茂铁基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丙烯酮类衍生物的选择性还原、产物结构表征及其生物活性研究

以烯效唑和苄氯三唑醇为目标先导化合物,通过在分子中引入二茂铁基团,设计合成了两类20个新颖的含二茂铁基取代的三唑醇类衍生物,并对α,β-不饱和二茂铁基酮的选择性还原条件进行了讨论.所合成化合物的结构经元素分析、1HNMR谱和X射线晶体衍射分析得以确证.生物活性测试表明,部分化合物具有一定的植物生长调节活性.     

3-芳基-1-(吡啶-3-基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-醇的合成及生物活性研究

用硼氢化钠还原3-芳基-1-(吡啶-3-基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙烯酮, 合成了10个新型含吡啶基的三唑醇类化合物. 所有化合物均经核磁、元素分析确证. 生物活性测试结果表明, 部分化合物具有一定的杀菌活性及植物生长调节活性.     

新型3-取代-6-(4-氯苯基)-7-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-1',2',4'-三唑[3,4-b]-1",3",4"-噻二嗪衍生物的合成及抗菌活性

通过3-取代-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑(3a～3m)和2-溴-2-(1H–1,2,4-三唑-1-基)-4′-氯代苯乙酮(2)的缩合反应, 合成了13个新型3-取代-6-(4-氯苯基)-7-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-1',2',4'-三唑[3,4-b]-1",3",4"-噻二嗪衍生物4a～4m. 化合物结构经元素分析, ¹H NMR, IR和MS进行了表征. 抗菌试验表明所合成的化合物对细菌表现出中等程度的抑制活性.     

[1-芳基甲羰基-2-(1,2,4-三唑-1-基)]乙基-N,N-二烷基二硫代氨基甲酸酯衍生物的合成、结构表征及生物活性研究

以芳香基三唑类杀菌剂三唑酮为先导物设计并合成了5个含N,N-二烷基二硫代氨基甲酸酯的芳香三唑类化合物, 通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对其结构进行了表征. 用X射线单晶衍射测定了[α-(4-甲氧基苯甲酰基)-2-(1,2,4-三唑-1-基)]乙基-N,N-二甲基二硫代氨基甲酸酯的晶体结构, 晶体属于三斜晶系, 空间群, 晶胞参数为: a＝0.73482(15) nm, b＝1.1051(2) nm, c＝1.1209(2) nm, α＝90.32(3)°, β＝101.97(3)°, γ＝105.13(3)°, V＝0.8578(3) nm³, Z＝2, D_c＝1.357 g/cm³, F(000)＝368, µ＝0.324 mm^－1. 生物测试结果显示这5种有机化合物都具有杀菌性和植物生长调节活性     

二茂铁基1,3,4-三唑席夫碱衍生物合成及生物活性和电化学性质

首次合成了二茂铁基-1,3,4-三唑Schiff碱衍生物（5a~5e）,利用IR、1H NMR和HRMS等手段对其进行了结构表征。 用黄瓜子叶生根法以及小麦芽鞘法,分别测试化合物的细胞分裂素活性和生长素活性。 结果表明,在10 mg/L浓度下,有4个化合物的子叶生根促进作用为46.9%~73.6％,比对参照物的细胞分裂活性更高,但生长素活性不明显,化合物5c仅提高25％;化合物的除草活性在68%~72%之间。 以石墨烯修饰的玻碳电极为工作电极,在Britton-Robison缓冲溶液中,研究了目标化合物电化学行为。 结果表明,在pH值为2或3的溶液中,合成目标化合物具有良好的氧化还原可逆性,氧化峰电流对数（lg Ipc）与扫描速度对数(lg v)、浓度对数(lg c)均呈现良好线性关系,目标化合物(5a~5d)的电子转移过程均受吸附-扩散混合控制,该类化合物的循环伏安法最低检出限为10-5 mol/L。     

3-巯基-5-芳香基-4-芳基亚甲胺基-4H-1,2,4-三唑的合成及波谱研究

5-取代-4-氨基-3-巯基-1,2,4-三唑与芳香醛在弱酸性乙醇溶液中反应, 合成了一系列3-巯基-5-芳香基-4-芳基亚甲胺基-4H-1,2,4-三唑(3a～3d)及水溶性的3-巯基-5-(D-葡萄糖-1-基)-4-(4-氯代苯基)亚甲胺基-4H-1,2,4-三唑(3e)新化合物. 以元素分析, IR, NMR, MS实验技术对其结构进行了表征, 并研究其NMR波谱特征.     

N-芳基-4-(吡啶-2-基)-5-(1H-1,2,4-三唑-1-基)噻唑-2-胺衍生物的合成及生物活性研究

利用Hantzsch反应合成了13个N-芳基-4-(吡啶-2-基)-5-(1H-1,2,4-三唑-1-基)噻唑-2-胺衍生物,所有化合物的结构均经1H NMR,MS及元素分析确证.研究发现,溶剂对不同取代基的目标化合物的合成影响很大.生物活性测试结果表明,化合物均具有一定的杀菌活性.其中,化合物6c对番茄早疫和苹果轮纹、化合物6g对番茄早疫、化合物6h对黄瓜黑腥及化合物6i对苹果轮纹均显示80%以上的杀菌活性.     

手性1-芳基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙醇衍生物的合成与生物活性

取代苯乙烯1与KHSO₅在手性催化剂2存在的条件下反应, 生成1-芳基环氧化物3, 3与1H-1,2,4-三唑在固体碳酸钾催化下作用, 得到手性的1-芳基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙醇衍生物4. 部分4对甾醇14α-脱甲基化酶表现出强结合作用.     

2-(1-苯基-1H-四唑-5-硫基)-N-芳基乙酰胺的合成及其生物活性研究

采用微波法通过2-氯乙酰芳胺与1-苯基-1H-四唑-5-硫醇反应合成了一系列2-(1-苯基-1H-四唑-5-硫基)-N-芳基乙酰胺. 其结构经 IR, ¹H NMR, ¹³C NMR 和元素分析表征. 生物活性实验结果表明, 该类化合物在较低浓度下对油菜籽和小麦的生长表现出良好的促进作用.     

1-磷酰肼基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-4,4-二甲基-3-戊酮的合成及生物活性

由 2 -( 1H -1 ,2 ,4 -三唑-1 -基 ) -4 ,4 -二甲基-1 -戊烯 -3 -酮和 (硫代 )磷 (膦 )酰肼的亲核加成反应合成了六个未见文献报道的目标化合物 ,其化学结构经IR、1HNMR、MS和元素分析确证。目标化合物的生物活性数据表明 ,该类化合物对小麦锈病有较好的防治效果。     

Synthesis, structure and biological activity of 1-(1-methoxy-1-ferrocenyl-3-arylpropan-2-yl)-1H-1,2,4-triazole derivatives

A total of eleven new 1-(1-methoxy-1-ferrocenyl-3-arylpropan-2-yl)-1H-1,2,4-triazole derivatives have been synthesized from acetylferrocene. The structures of the title compounds have been determined by elemental analysis, ¹H-NMR and single crystal X-ray diffraction analysis. Bioassay showed that some of the title compounds had high plant-growth regulatory activity. __________ Translated from Chinese Journal of Organic Chemistry, 2005, 25(8) (in Chinese)     

新型含芳氧乙酸酯基三唑酮类化合物的合成及生物活性研究

通过芳氧乙酸与2-溴-4,4-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-戊酮反应, 合成了14个新型含芳氧乙酸酯基三唑酮类化合物. 所有化合物均经核磁、元素分析确证, 部分化合物进行了红外和质谱的测定. 生物活性测试表明部分化合物具有良好的生物活性.     

Synthesis,Crystal Structure and Biological Activities of 1-（（5-（4-（4-Chlorophenoxy）-2-chlorophenyl）-2,2,3- trimethyloxazolidin-5-yl）methyl）-1H-1,2,4-triazole

The title compound 1-（（5-（4-（4-chlorophenoxy）-2-chlorophenyl）-2,2,3-trimethyl-oxazolidin- 5-yl）methyl）-lH-1,2,4-triazole （C21H22Cl2N4O2）has been synthesized and characterized by elemental analysis, IR, 1H NMR, MS and single-crystal X-ray diffraction. The crystal belongs to the triclinic system, space group Pi with a = 6.891（2）, b = 9.074（2）, c = 18.258（4）AA, α = 99.292（4）, β = 95.105（4）, γ = 108.068（3）°, C21H22Cl2N4O2, Mr = 433.33, V= 1059.3（4） Aa, Z = 2, Dc = 1.359 g/cm3, F（000） = 452,μ = 0.331 mm-1, the final R = 0.0448 and wR = 0.0994 for 3727 unique reflections. The dihedral angle between the oxazolidine ring taking an envelope conformation with a local pseudo-mirror and the triazole ring is 27.7（9）°. Weak intermolecular C-H...N hydrogen bonds and π-π interactions exist between the triazole rings of neighboring molecules, forming a three-dimensional network, which stabilizes the crystal structure. The primary biological test shows the target compound has certain fungicidal activity.     

Synthesis,Structure and Biological Activity of 3-Methyl-4-(3-nitrobenzylideneamino)-5-ethoxycarbonyl-methylsulfanyl-1,2,4-triazole

A Schiff base was synthesized by 3-methyl-4-amino-5-ethoxycarbonyl-methylsulfanyl-1,2,4-triazole with 3-nitrobenzaldehyde. The structure was confirmed by 1H NMR, IR, H RMS, TGA techniques and X-ray diffraction. The crystal belongs to monoclinic system, space group P21/c, with a = 8.965(2), b = 21.903(5), c = 9.197(2) A, β = 114.011(4)°, C14H15N5O4 S, Mr = 349.08, V = 1649.7(6) A3, Dc = 1.407 g·cm-3, Z = 4, F(000) = 728, μ = 0.226 mm-1, the final R = 0.0574 and wR = 0.1336 for 2932 unique reflections with I 2σ(I). Furthermore, the biological activity to four vegetable pathogens has been tested. The title compound exhibits better biological activity to four vegetable pathogens compared to the Schiff base without 5-ethoxycarbonyl and to Gibberlla saubinetti in EC95 compared with triadimefon.     

肺鳞癌和小细胞肺癌组织比较蛋白质组学研究

通过16例人肺鳞癌和小细胞肺癌组织中表达蛋白的二维电泳分离和质谱分析,经数据库检索鉴定了53个蛋白,其中24个蛋白与肺癌发病机制相关,4个蛋白在其它癌症中有报道.表达呈现差异的蛋白点有44个,其中34个在表达量上有差异,10个蛋白在鳞癌和小细胞癌间表现为有和无的关系.蛋白功能分析提示人肺鳞癌与小细胞癌的蛋白质组表达存在差异,分析这些差异蛋白有利于肺癌分型及其生物标志物研究.     

N-取代-6-(3-氯-4-氯甲基-2-氧吡咯烷-1-基)-7-氟-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-3-酮衍生物的合成与生物活性研究

采用生物活性基团拼接的分子设计方法, 将活性基团2-氧吡咯烷引入到2H-[1,4]苯并噁嗪-3(4H)-酮分子结构的苯环上, 设计并合成了16个未见文献报道的N-取代-6-(3-氯-4-氯甲基-2-氧吡咯烷-1-基)-7-氟-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-3-酮衍生物6a～6p, 其结构经IR, ¹H NMR, LC/MS和元素分析确证. 初步的生物活性测试结果表明, 部分化合物具有较高的除草和杀虫活性, 如6c～6f等化合物在用量为150 g/hm²时对苘麻(Abutilon theophrasti)、刺苋(Amaranthus spinosus)和藜(Chenopodium album L)等阔叶杂草具有90%以上的抑制率, 6l和6o在500 mg/L浓度下对蚕豆蚜(Aphis fabae)具有90%以上的致死率, 个别化合物还兼具除草及杀虫活性.     

Synthesis and Crystal Structure of N''-(4-fluorobenzylidene)-2-(1H-1,2,4-triazole-1-yl) acetohydrazide

N'-(4-fluorobenzylidene)-2-(1H-1,2,4-triazole-1-yl)acetohydrazide was synthesized by the reaction of 4-fluorobenzaldehyde with 2-(1H-1,2,4-triazole-1-yl) acetohydrazide. The structure was confirmed via elemental analysis, MS,1H NMR, IR, and X-ray diffraction. It crystallized in a monoclinic system with space group P2 ( 1 ), a =0.4905(1) nm, b=0.8160(2) nm, c=1.4105(3) nm,β=93.33(3)°,Z=2, V=0.5636(2) nm3, Dc =1.457 Mg/m3,μ=0.112 mm-1 , F(000) =256, and final R1 =0. 0685. Several intermolecular hydrogen-bond interactions existed in the crystal structure, facilitating the stabilization of the compound.     

3-[(5-取代硫基)-4H-1,2,4-三唑-3-基]苯并吡喃-2-酮的合成与抑菌活性

为寻找具有杀菌活性的三唑类先导化合物,采用活性亚结构拼接方法,将香豆素环和硫醚结构单元引入到三唑类化合物分子中,合成一系列未见文献报道的新型含香豆素环和硫醚结构的三唑类衍生物。经~1H NMR、~(13)C NMR、IR、MS和元素分析对所合成化合物的结构进行了表征。初步生物活性测试表明,部分目标化合物在试验浓度下具有一定的抑菌活性。