Pneumatik in der Gas-Chromatographie

Zusammenfassung Einfache pneumatische Geräte zur Programmierung des Eingangsdrucks einer gas-chromatographischen Kolonne werden beschrieben. Der Druck wächst — in guter Näherung — exponentiell oder nach einer Tangenshyperbolicus-Funktion mit der Zeit. Ein Absinken des Drucks mit der Zeit ist ebenfalls möglich, falls erwünscht. Das Gerät arbeitet voll automatisch, keine Teile müssen mechanisch bewegt werden. Dieses System zur Druckprogrammierung kann ohne Schwierigkeiten in Verbindung mit einem beliebigen gas-chromatographischen Gerät benutzt werden. Die Reproduzierbarkeit des Druckprogramms ist besser als ±1%. Das Programm kann kontinuierlich verändert werden. Eine rechnerische Behandlung der Vorgänge wird im Anhang dieser Veröffentlichung gegeben.

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Summary Simple pneumatical equipmens are described to program the inlet pressure of a gas-chromatographic column. The pressure increases, in a good approximation, as an exponential or tangens hyperbolicus function of the time. If wanted, the pressure may drop with time too. The equipment works fully automatically, no parts have to be moved mechanically. The pressure-programming system can be adjusted without any difficulties to a given gas-chromatographic equipment. The reproducibility of the pressure program is better than ±1%. The program is changeable continuously. Mathematical treatment of the processes is given in the appendix.

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Symbolverzeichnis c /RT - j Druckkorrekturfaktor definiert in. Gl. (2) - k Verteilungskoeffizient - k Kapazitätsverhältnis, für isobare und isotherme Analysen, definiert in Gl. (1) - m Massenstrom eines Gases. (Durch einen Querschnitt in der Strömung tretende Masse Gas in der Zeiteinheit) - p Druck, allgemein - p ₀ Druck am Ausgang eines Strömungswiderstands, Kolonnenausgangsdruck - p ₁ Druck vor dem Regelventil in Abb. 1 - p ₂ Druck auf der Steuerseite der Membran des Regelventils in Abb. 1 - p ₃ Ausgangsdruck des Regelventils in Abb. 1, als Eingangsdruck der Kolonne verwendet - p ₂₀ Anfangswert von p ₂ bei t = 0 des abfallenden Druckprogramms - p ₂₁ Anfangswert von p ₂ bei t = 0 des steigenden Druckprogramms nach Abb. 5 - p ₃₀ Anfangswert von p ₃ bei t = 0 des steigenden Druckprogramms nach Abb. 1 - p _i Eingangsdruck eines Strömungswiderstands, Kolonneneingangsdruck - p _A atmosphärischer Druck - p _F Federdruck auf die Membran des Regelventils in Abb. 1 - _p p _i p ₀ = Druckabfall an der Kolonne - q ₀ freier Gasquerschnitt am Ausgang eines Strömungswiderstands - t ₀ Durchbruchszeit eines Inertgases - t _R Retentionszeit definiert in Gl. (1) - t _R Nettoretentionszeit definiert in Gl. (1) - t _R Abstand benachbarter Peaks - L/t ₀ = zeitgemittelte lineare Trägergasgeschwindigkeit in der Kolonne - B 2L/Kq ₀ c - D 2p_F/cBV Druckrate = relativer Anstieg von p ₃ pro Zeit bei exponentiellem Druckprogramm - E 1/cBV - K spezifische Gaspermeabilität - L Länge eines Strömungswiderstands, Kolonnenlänge - M Masse des Gases im Volumen V - R Gaskonstante des idealen Gasgesetzes - T Temperatur - V Inhalt des Volumens V - W Strömungswiderstand definiert in Gl. (3) - Viscosität - Molmasse - Dichte eines strömenden Gases bei dem Druck p - ₀ Dichte eines Gases am Ausgang eines Strömungswiderstands bei dem Druck p ₀ II. Mitt.: Deininger, G., u. I. Halász: diese Z. 228, 241 (1967).Die Autoren bedanken sich bei der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Bad Godesberg, die uns zu dieser Arbeit finanzielle Unterstützung gewährte.     

Isotherme und thermisch stimulierte Depolarisation in Polyäthylen

Zusammenfassung An verschiedenen Modifikationen eines Polyäthylens niederer Dichte wurden thermisch stimulierte Ströme (TSC) und isotherme Depolarisationsströme gemessen. Die thermisch stimulierten Ströme zeigen Maxima im Bereich der ß- und -Relaxationen der molekularen Beweglichkeit des Materials und weitgehende Übereinstimmung mit mechanischen und dielektrischen Verlustfaktormessungen. Die Zeitabhängigkeit isothermer Depolarisationsströme folgt im untersuchten Temperaturbereich 80 bis 320 K einem Potenzgesetzjt ^–n mitn ¨ 1. Die gesamten Depolarisationserscheinungen sind auf die Relaxation in die Polyäthylenkette eingebauter Dipole zurückzuführen und die Ergebnisse können mit Hilfe des Fröhlich-Modells der Dipolorientierung durch ein kontinuierliches Relaxationszeitspektrum beschrieben werden. Die Messung thermisch stimulierter Ströme erweist sich als einfaches Hilfsmittel das Spektrum der molekularen Beweglichkeit abzutasten.Die diesem Vortrag zugrunde liegenden Arbeiten werden mit Mitteln des Bundesministers für Forschung und Technologie im Rahmen des Technologieprogramms gefördert. Die Verantwortung für den Inhalt liegt jedoch allein bei den Autoren.     

Die Beeinflussung der elektrischen Leitfähigkeit durch Hochpolymere

Zusammenfassung Während die elektrische Leitfähigkeit von Elektrolytlösungen bei Zusätzen von niedermolekularen nichtdissoziierbaren Substanzen weitgehend im Sinne derWaldenschen Regel beeinflußt wird, gehorcht die Beeinflussung durch (fadenförmige) Makromoleküle völlig anderen Gesetzen. Der Leitwertx des Systems nimmt linear mit der Konzentration c an hochpolymerer Substanz ab, wobei die prozentuelle Abnahme für 1-1-wertige Elektrolyte — außer für Säuren, Basen und sicherlich solchen, die in engere Wechselwirkung mit dem Polymeren treten — unabhängig von der Art des Elektrolyten, dessen Konzentrationc und der Natur und des DP-Grades des Hochpolymeren ist. Der Gradient x/spec·10³ ist eine lineare Funktion der Elektrolytkonzentrationc, und dessen Größe ist vom DP-Grad und der chemischen Natur des Hochpolymeren, jedoch nicht von der Art des Elektrolyten (Ausnahmen siehe oben!) abhängig. Für diese recht einfachen, zunächst jedoch überraschenden Gesetzmäßigkeiten wird eine befriedigende theoretische Deutung gegeben. Für die Ionenbeweglichkeit ist die Viskosität des Lösungsmittels in molekularer Skala maßgeblich, die bei niederen Werten von c nur sehr wenig von der Viskosität ₀ der polymerfreien Elektrolytlösung verschieden ist. Die Beeinflussung der Leitfähigkeit erfolgt durch dieselben Faktoren wie die Diffusion, wobei bei nicht zu großen Ionenradien und niederen Konzentrationen c undc offenbar die Reduktion des freien Flüssigkeitsvolumens der ausschlaggebende Faktor ist. Die Abnahme inx, die im Mittel ca. 2% per Gramm Polymeres, gelöst in 100 ml, beträgt, ist von derselben Größenordnung und funktionellen Gestalt wie die berechnete Leitfähigkeitsabnahme bei Zusatz nichtleitender, dispergierter Stoffe zu einer Elektrolytlösung.     

Polarographic investigation of zinc phosphate precipitation process at trace level

Summary Polarography is attempted in the study, at trace level, of zinc phosphate precipitate which is not sparingly soluble. The choice of the supporting electrolyte is very important as it functions also as a coagulating agent. In contrast to conventional polarography, the supporting electrolyte concentration was found to be critical. The effect of p_H, temperature, volume, time, stirring, etc. was studied. Complete precipitation was obtained under proper conditions for 40g/ml of zinc solution.

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Zusammenfassung Das deutlich lösliche, in Spuren gefällte Zinkphosphat wurde polarographisch untersucht. Die Wahl des Trägerelektrolyten ist hierbei sehr ausschlaggebend, da er auch koagulationsfördernd wirkt. Im Gegensatz zur konventionellen Polarographie erwies sich die Konzentration des Trägerelektrolyten als kritisch. Der Einfluß des p_H, der Temperatur, des Volumens, der Zeit, des Rührens der Lösung usw. wurde untersucht. Unter geeigneten Bedingungen wurde die vollständige Fällung einer Lösung von 40g Zn/ml erreicht.

     

Beziehungen zwischen Eigenschaften und Struktur von Sinterkörpern

Zusammenfassung Im Sinne des Boyleschen Stoffgesetzes, welches besagt, daß viel weniger Stoffe wirklich existieren, als denkbar wären, sind bei einer echten Lösung bestimmter Konzentration durch Angabe dieser Konzentration alle anderen Eigenschaften bereits eindeutig festgelegt. Im Gegensatz dazu können bei Sinterkörpern des gleichen Raumerfüllungsgrades (also der gleichen Konzentration) infolge Verschiedenheit der Größe, Form und gegenseitigen geometrischen Lage der Einzelteilchen, sehr verschiedene Eigenschaftskombinationen beobachtet werden.Es wird die Frage aufgeworfen in welcher Weise das Boylesche Stoffgesetz erweitert werden muß, damit es auch auf pulverförmige Zustände anwendbar wird. Konkreter ausgedrückt handelt es sich also um die Frage, in welchen Grenzen bei Pulvern bzw. Sinterkörpern eines vorgegebenen Raumerfüllungsgrades eine bestimmte Eigenschaft variieren kann bzw. inwieweit die Grenzen, in welchen dann noch die Veränderlichkeit einer anderen Eigenschaft erhalten bleibt, eingeengt werden.Zur Beantwortung dieser Fragen, werden die Eigenschaften in verschiedene Kategorien geteilt und besprochen. Um die Charakterisierung vom Material unabhängig zu machen, wird — entsprechend der Tam — mannschen Zählung nach übereinstimmen den Temperaturen (a=T/T_s) — für die Eigenschaftswerte eine-Zahlung eingeführt, wobei z. B. für die spezifische elektrische Leitfähigkeit der entsprechende Wert _L=L'/'L ist (L'=spez. Leitfähigkeit des Sinterkörpers, L=spez. Leitfähigkeit des kompakten Materials). Im Besonderen ist der Quotient der Dichten D'/D= _D als Raumerfüllungsgrad angesprochen und kurz mit x bezeichnet. Trägt man nun die Raumerfüllung x auf der Abszisse und die zugehörigen — Werte auf der Ordinate auf, so erhält man in diesem x--Diagramm für jede Eigenschaft (unabhängig vom Material) bestimmte Kurven oder Felder, in welchen alle möglichen Werte zu liegen kommen müssen. Im Besonderen wird für die elektrische Leitfähigkeit unter der vereinfachenden Annahme gleichgroßer, kugelförmiger Teilchen ein Eigenschaftsfeld abgeleitet und an einem umfangreichen fremden Versuchsmaterial, sowie an eigenen Messungen auf seine Gültigkeit überprüft.     

Neuere Ergebnisse über die Benetzung von Polymeren

Zusammenfassung Es wurde die Benetzbarkeit von Polymeroberflächen verschiedener Polarität durch wäßrige Lösungen ionogener Tenside untersucht. Es wurde der vorrückende Randwinkel von Lösungstropfen sowie die Oberflächenspannung der Lösungen gemessen. Die früher vonBernett undZisman und auch vom Verfasser für die Spreitung vonreinen Flüssigkeiten gefundene Linearität zwischen dem Cosinuswert des Randwinkels und der Oberflächenspannung konnte im allgemeinen nicht bestätigt werden. Dagegen trifft im Falle von unpolaren Oberflächen wie Polytetrafluoräthylen und Paraffin die vom Verfasser früher festgestellte Linearität zwischen Benetzungs- und Oberflächenspannung zu. Bei nicht vollkommen unpolaren Oberflächen treten jedoch in den cos, _L -Kurven Wendepunkte, Knickpunkte, ja sogar Minima bei Oberflächenspannungswerten auf, die mitunter weit oberhalb von der _CMC liegen (das ist die der CMC entsprechende Oberflächenspannung). Im Falle von relativ stark polaren Polymeren (z. B. Polyäthylenterephthalat, Polycarbonat) tritt auch unterhalb von der _c (der kritischen Oberflächenspannung nachZisman) keine Spreitung auf. Die der CMC entsprechenden Randwinkel sind — bis auf wenige Ausnahmen — unabhängig von der Art des Tensids und des Polymers.Die Ergebnisse weisen darauf hin, daß die Tensidmoleküle an allen im System vorliegenden drei Grenzflächen adsorbiert werden und dadurch sowohl die Grenzflächenspannung fest/flüssig wie auch die Oberflächenspannung des Polymers geändert wird. Der Flächenbedarf der adsorbierten Moleküle wächst mit zunehmender Polarität der Polymeroberfläche, da die Moleküle um so flacher liegen, je intensiver das auf ihre polaren Enden ausgeübte Kraftfeld ist.     

Untersuchungen zur Trennung der Seltenen Erden durch Ionenaustausch, 2. Mitt.: Ionenaustauschgleichgewichte in Gegenwart von Acetat

Zusammenfassung Messungen der Verteilungskoeffizienten für die Ionenaustauschgleichgewichte S.E.³⁺–NH₄ ⁺ (S.E.=Y, La, Pr, Nd, Sm und Eu) in Gegenwart von Acetat (Ac) bestätigen die bei relativ niedrigen Acetatkonzentrationen aufgefundene Elutionssequenz. Bei höheren Konzentrationen ergeben sich Überschneidungen der K _v–c _Ac-Kurven. Es wird gezeigt, daß bei Betrachtung ausschließlich des Einflusses der Komplexbildung wegen der komplizierten Stöchiometrie im Falle einzähniger Liganden, wie des Acetations, Verschiebungen zu erwarten sind, falls die Differenzen entsprechender Stabilitätskonstanten verschiedenes Vorzeichen haben. Der Einfluß der Austauschaffinitäten wird insoferne berücksichtigt, als nur solchen Änderungen mögliche Realität zugestanden wird, weleho Verschiebungen in Richtung auf die normale, durch die Ionengrößen bedingte Sequenz darstellen.Mit 1 Abbildung     

Gaschromatographische Arbeitsmethoden

Zusammenlassung Es wurden in der vorliegenden Arbeit die Arbeitsmöglichkeiten mit einem FID beschrieben. Dabei sollte vor allem hervorgehoben werden, daß neben der Kombination dieses Detektors mit einer Capillarsäule nach Golay eine wesentliche Erweiterung der bisher üblichen gaschromatographischen Spurenanalyse bei Verwendung von normalen Trennsäulen möglich ist. Bei Kohlenwasserstoffen können unter Benützung des großen Linearitätsbereiches eines FID noch Konzentrationsunterschiede von 110⁶ quantitativ gemessen werden. Bei Verzicht auf die Registrierung der Hauptkomponente können mit 20–40 l Probe noch Verunreinigungen in der Größenordnung von 10 ppb (1·10^–9) nachgewiesen werden. Bei sorgfältigem Arbeiten und Verwendung von reinen Gasen ist auch bei höchster Empfindlichkeit der Störpegel ±1,5·10^–13 Amp. Die Auswertung der als Beispiele aufgeführten Fraktogramme ergibt, daß z. B. ohne Mühe noch 5·10^–12 g n-Pentan je Milliliter Trägergas mit einem FID nachzuweisen sind.Erweiterter Text eines auf der Tagung der Faehgruppe Analytisehe Chemie innerhalb der Hauptversammlung der GDCh gehaltenen Vortrags, Stuttgart, 25.4. 1960.Wir wollen unseren Mitarbeiterinnen und Mitarbeitern für ihre gewissenhafte Arbeit und zahlreichen Kollegen für wertvolle Anregungen und Hinweise herzlich danken.     

Zur Auswertung der Schub-Flächen-Isothermen von Oberflächenfilmen der Celluloseacetate

Zusammenfassung Zur Auswertung der mit einerLangmuir- Waage erhaltenen Schub-Flächen-Isothermen der Oberflächenfilme von Celluloseacetaten sollten folgende drei Punkte als charakteristische und reproduzierbare Werte geeignet sein: der Dichtpunkt, d. h. der Beginn des Schubanstiegs, der Tangentenpunkt, d. h. der durch Extrapolation des linearen Teils der Isotherme auf den Schub 0 erhaltene Schnittpunkt mit der Abszisse, und der Wendepunkt, d. h. der Punkt der geringsten Kompressibilität.Die durchgeführten Versuche haben nun ergeben, daß die auf einen Grundbaustein bezogenen Flächenwerte des Dicht- und Tangentenpunktes sowie der SchubwertF _W des Wendepunktes von der absoluten Länge des Films abhängig sind. Darüber hinaus wird der SchubwertF _W noch von der Art der seitlichen Begrenzungslinien, die der Film berührt, beeinflußt. Allein der FlächenwertA _W des Wendepunktes ist unabhängig und bleibt konstant. Das Verhalten und die Eigenschaften der Oberflächenfilme von Celluloseacetaten sowie der Vergleich des FlächenwertesA _W mit aus der Elementarzelle des Triacetats berechneten Flächenwerten erlauben die Schlußfolgerung, daß im Wendepunkt die überhaupt dichteste monomolekulare Anordnung vorliegt. Hierbei stehen die Glucoseringebenen der auf der Oberfläche der Trägerflüssigkeit aufliegenden Celluloseesterketten nahezu senkrecht auf dieser.Für die Abhängigkeit des Dicht- und Tangentenpunktes von der absoluten Länge des festen Oberflächenfilms dürften die mechanischen Eigenschaften des Films in Betracht kommen. Die Veränderung des Schubwertes F_W mit der Länge des Films wird als eine Reibungserscheinung des Films an seinen Längsseiten nachgewiesen. Als charakteristische und reproduzierbare Größe ist somit nur der FlächenwertA _W des Wendepunktes in denF-A-Isothermen der Oberflächenfilme von Celluloseacetaten geeignet.Unter Verwendung der DissertationK. Wulf, T. H. für Chemie, Leuna-Merseburg (1961). — Als Vortrag für die 20. Kolloid-Tagung 1961 vorgesehen.     

Die Dissoziation von Permanganation durch lokale Energiezufuhr

Zusammenfassung Die Möglichkeit der lokalen Energiezufuhr zu bestimmten Atomen durch Atomkernreaktionen wird aufgezeigt. Die Anregung von Permanganation mit Energien der Größenordnung 1000 kcal durch Beschießung mit langsamen Neutronen und Einfang der Neutronen durch Mn (Szilard-Chalmers-Effekt) wird experimentell durchgeführt. Das entstehende Radio-Mn (Mn^*) liegt nach Ende der Bestrahlung teils als Mn^*O_a, teils als Mn^*O₄ ^– vor. Die Untersuchung der Abhängigkeit des Verteilungsverhältnisses (Retention) von den Versuchsbedingungen (Neutronenenergie, pH-Wert, Aggregatzustand, Konzentration, Temperatur, Anwesenheit von Fremdionen in Lösung oder in einem Mischkristall) führt im Einklang mit einer HypotheseLibbys zu dem Ergebnis, daß bei der Zerstörung des Anions Mn^*O₄ ^– (Primärprozeß) keine Reduktion des Mn^* mit Abdissoziation von Sauerstoffatomen, sondern eine Abdissoziation von Sauerstoffionen unter Hinterlassung eines Kations stattfindet. Das instabile Kation des Typus Mn^*O₃ ⁺ verliert bald die im Primärprozeß erworbene kinetische Energie und setzt sich in einem thermischen Sekundärprozeß mit Molekülen des Mediums zu Mn^*O₂ oder Mn^*C₄ ^– um. Diese chemische Stabilisierung der Primärprodukte verläuft innerhalb unmeßbar kurzer Zeit, wenn Lösungen bestrahlt werden, jedoch mit meßbarer temperaturabhängiger Geschwindigkeit, wenn die Primärprodukte in einem Kristallgitter eingeklemmt sind. Die Stabilisierungsreaktionen werden diskutiert.Mit 7 Abbildungen.     

Radiogaschromatographie 14C und 11C-markierter aliphatischer Kohlenwasserstoffe und Amine

Zusammenfassung Verschiedene Probleme und Fehlerquellen der kontinuierlichen Radiogaschromatographie werden aufgezeigt und einige neue apparative Vorschläge zu ihrer Beseitigung mitgeteilt.Ein kontinuierlich arbeitender Strömungsmesser, der unabhängig von der Viscosität des Gases und mit großer Auflösung die Strömungs geschwindigkeit mit einer Genauigkeit von ±1% registriert, wird be schrieben. Mit Hilfe dieses neuen Strömungsmessers werden Änderungen der Strömungsgeschwindigkeit und damit Änderungen der Zählausbeute des Durchflußzählrohres, die durch große Proben hervorgerufen werden, genau studiert.Die einfache Auswertung von Radioaktivitätspeaks mit Hilfe eines Digitaldruckers wird geschildert.Grenzen und Möglichkeiten des verbesserten radiogaschromatographischen Verfahrens werden am Beispiel der Aktivitätsanalyse von ¹¹C- und ¹⁴C-markierten Rückstoßreaktionsprodukten in Kohlenwasserstoffen und Aminen aufgezeigt. Als Detektor wird ein Durchfluß-Proportional-Fensterzählrohr mit annähernd 4-Geometrie verwandt, dessen nichtstatische Zählausbeute in Abhängigkeit von der Strömungs geschwindigkeit für ¹⁴C und ¹¹C angegeben wird.

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Summary Several sources of error often involved in radio-gas chromatography are delineated and proposals for improved techniques are made.Remarkable changes of flow rate (and hence efficiency changes of a continuous flow counter), which occur after the injection of large gas samples, have been studied as functions of the variables involved.A new flow meter is described, which allows a continuous recording of the flow rate, independent of the viscosity of the gas. When a mass peak emerges from a gas chromatographic column, a relatively large change in the flow rate is likely to occur. The error involved is particularly serious in the cases when the radioactivity of the effluent gases is determined with a flow counter, whose efficiency depends upon the flow rate. The simple and highly precise flow meter described allows one to measure and therefore correct for the flow changes.A convenient and precise evaluation of the radioactivity in the peak of the gas chromatographic effluent by a digital printout system is described.An application of the improved radio-gas chromatographic technique is given for the analysis of ¹¹C- and ¹⁴C-recoil products in simple gaseous aliphatic hydrocarbons and amines.As a flow counter a proportional window (47-Sandwich) is used, the non-static efficiency of which is given for ¹¹C and ¹⁴C.

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Die Autoren danken Dr. D. R. Christman, der freundlicherweise ¹⁴C-markierte Standardproben zur Verfügung stellte und die statischen Aktivitätsmessungen durchführte.

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Nach Arbeiten, die mit Mitteln der U.S. Atomenergie-Kommission aus geführt wurden.     

Über die Reaktion von Δ9, 12-Linolsäureäthylester in Wasser, 4. Mitt.: Bildung wasserlöslicher Fettsäureester-Hydroperoxyde mit atmungs- und gärungshemmender Wirkung auf Tumorzellen und Hefe

Zusammenfassung Die weitere Untersuchung der Wasserreaktion von Äthyllinolat ergab, daß es sich zweifellos um eine, wenn auch weitgehend modifizierte Autoxydation handelt. Als interessantestes Reaktionsprodukt werden wasserlösliche C₁₈-Monohydroperoxyde gefunden, deren chemische Konstitution von der der bisher bekannten Linolmonohydroperoxyde wesentlich abweichen dürfte.Wenn die gefundenen Fettsäureester-Hydroperoxyde auch noch nicht in Substanz dargestellt und hinsichtlich ihrer Konstitution aufgeklärt werden konnten, so war es doch bereits möglich, sie als Träger einer bemerkenswerten biologischen Wirkung zu identifizieren: der Hemmung von aerober und anaerober Glykolyse und der Atmung vonEhrlich-Ascites-Tumorzellen. Da die aktiven Hydroperoxydgruppen des Präparates durch Katalase nicht angegriffen werden, ist auch ihre Hemmwirkung katalaseresistent. Die Glykolysehemmung setzt sich aus einem verhältnismäßig geringen unspezifischen Lipideffekt sowie aus einem spezifischen Hydroperoxydeffekt zusammen, der z. B. über eine Hemmung der Triosephosphatde-hydrogenase zustande kommen könnte. Die Halbwertsdosis für die gleich starke Atmungs- und Gärungshemmung liegt bei den derzeit zur Verfügung stehenden Mischpräparaten bei 10^–3 m/l.Erwartungsgemäß hemmt Präp. LHPO infolge seiner Resistenz gegen Katalase die Gärung der Hefe (Halbwertkonzentration <5·10^–4 m/l), während H₂O₂ verständlicherweise unwirksam ist.Ergänzende Versuche mit dem reduzierten Präparat zeigten, daß auch bei Hefe die Hemmwirkung von LHPO aus einem spezifischen Hydroperoxydeffekt und einem schwächeren unspezifischen sogen. Lipideffekt besteht.Die hier mitgeteilten Ergebnisse lassen als reine in-vitro-Befunde noch keinerlei Rückschlüsse zu, ob Präp. LHPO in gleicher Weise auch im lebenden Organismus wirkt. Diese Frage bildet den Gegenstand umfangreicher Untersuchungen vonM. Ratzenhofer undJ. Zangger, worüber in einer gemeinsamen Arbeitsreihe a. a. O. berichtet werden wird.Mit 12 Abbildungen     

Untersuchungen zur quantitativen Mikrobereichsanalyse metallischer Einzelpartikel mit der Elektronenstrahl-Mikrosonde

Zusammenfassung In Erweiterung der Elektronenstrahl-Mikrobereichsanalysen dünner Schichten wurden die grundlegenden Einflußgrößen auf die aus modellartigen Einzelteilchen emittierte Röntgenstrahlung bestimmt. Die Analysen erfolgten an ausgewählten kugel- und würfelförmigen Einelement-Partikeln mit Durchmessern bzw. Kantenlängen zwischen 0,5 und 8m auf unterschiedlich schweren Trägermaterialien unter Variation der Anregungsbedingungen. Die Herstellung der verschiedenen Partikel/Substrat-Kombinationen gelang durch Präparation ultraschallbehandelter Festkörperdispersionen in einer inerten, leichtflüchtigen Flüssigkeit.Die Auswertung der Mikrosonde-Messungen wurde durch Interpretation der gemessenen Röntgenintensitäten in Abhängigkeit vom Analysenvolumen möglich. Die Intensität/Volumen-Kurven werden dabei durch Gauß'sche Verteilungsfunktionen angenähert, deren Verlauf allein über die Wendepunkte zu berechnen ist. Unter der Voraussetzung konstanter Wendepunkt-Ordinaten lassen sich die Abszissenwerte der Wendepunkte eindeutig zum Rückstreukoeffizienten des Trägermaterials, der Ordnungszahl, Dichte und kritischen Anregungsenergie der Partikelelemente sowie zur Anregungsenergie des Elektronenstrahls in Beziehung setzen. Diese Ergebnisse zeigen, daß die Anwendung der früher beschriebenen Dünnfilmnäherungen auf Partikelsysteme gerechtfertigt ist.

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Electron probe analysis of metallic micro particles

Summary Electron microprobe analysis of thin layers forms the basis for determining the fundamental characteristics of X-rays emitted from model particles. This is demonstrated with selected spherical and cubic one-element particles in sizes ranging from 0.5 to 8m placed on substrate materials of different densities and under varying acceleration energy of the electron beam. The different particle/substrate combinations were prepared using ultrasonic solid dispersions in an inert volatile liquid.Evaluation of microprobe analyses is achieved by interpretation of X-ray intensities as a function of excited X-ray volume. Intensity/volume relationship follows a Gaussian distribution function, which can be estimated from the point of inflexion alone. By setting constant ordinate values for the point of inflexion, abscissa can be determined as a function of backscatter coefficient of the substrate, the atomic number, density and critical acceleration energy of the element, which forms the particle as well as the acceleration energy of the electron probe. The results show that the previously described thinfilm approach can be extented to particle system analyses.