高聚物的分子链结构

为了适应我国高分子工业和科研的迅速发展,本刊约请了中国科学院化学研究所从事结构和性能研究工作的同志,撰写有关高分子结构与性能关系的基础知识讲座。内容有高分子链结构;分子量和分子量分布;链结构研究方法;高分子聚集态结构;高聚物分子运动;高聚物基本力学性能;高聚物流动特性;高聚物的老化;高聚物复合材料等,将陆续在本刊登载。读者有什么意见和要求,望能随时告诉我们。     

高聚物温度-形变曲线全自动测定仪

测定温度-形变曲线是研究高聚物力学性质的一种重要方法。在高聚物试样上加以一定的荷重,并改变温度测定在各温度条件下的相对形变,再以形变对温度作图即可得到温度-形变曲线。在曲线的两个转折范围内可以定出玻璃化转变温度 T_g 和流动温度 T_f,从而可以估计被测试样材料的适用范围和加工条件。此外曲线还可以用来配合高聚物结构的研究和估计分子量。必须指出,T_g 和 T_f 仅标志高聚物分子运动状态的区分。在 T_g 以上分子链段开始作局部运动,因此高分子表现为高弹状态,而在 T_f 以上整个分子可以     

高聚物从高弹态到流体态的转变

将高聚物由高弹态转变为流体态的转变温度命名为流动温度Tf,该转变温度与高聚物分子量密切相关.在高聚物从高弹态转变为流体态的研究中,由于T1.1的概念忽视对高聚物分子量的依赖性,因此采用Tf的概念更为合理.本文对高聚物的流动温度Tf的讨论涉及高聚物温度-形变曲线、高弹态温区、高聚物熔体剪切粘度.从高聚物凝聚态观点来看,高聚物熔体中凝聚缠结网络中的凝聚结点是分子链的局部向列相互作用使链单元间产生平行凝聚而形成的,而高聚物从高弹态到流体态的转变正是反映了高聚物熔体中凝聚缠结网络的物理交联点,即凝聚结点状态的变化.高聚物熔体可以流动,说明熔体中凝聚网络中的凝聚结点至少是可以在瞬间内打开的,升温使凝聚结点的解凝聚状态存在的时间加长,凝聚状态存在时间减短,当升高到某一温度时,在凝聚结点解凝聚状态的时间内,分子链通过内旋转使质量中心在外加力的方向上可以发生位移,此时高聚物从高弹态转变为流体态,而此时的温度就是流动温度Tf.对高聚物流体弛豫网络的研究,是一个很有前景的研究课题.     

高于玻璃化温度Tg退火对无规聚甲基丙烯酸甲酯液-液转变的影响

液 -液转变是在非晶态高聚物中 ,高于玻璃化温度 Tg 的转变 ,是“固定流体”到真正液态的整链运动 ,是流动的开始 [1,2 ] .液 -液转变对于高分子材料挤出、压延、热可回复凝胶的形成、多相聚合物体系的混合、增塑剂和加工助剂在聚合物中的扩散等诸多问题的理解和解决有重要的指导意义[3] .目前研究的重点主要集中于聚合物本身的物性参数对液 -液转变的影响 ,而有关退火对其影响鲜有报道[4 ,5] .通常认为 ,非晶态高聚物在 Tg 温度以上处于热力学平衡态 ,因此在此温度下退火不会对其结构和性能产生影响 .但近来也有文献报道 ,非晶态高聚物在…     

缩聚催化剂对PET薄膜拉伸特性的影响

关于聚对苯二甲酸乙二醋(PET)拉伸特性的研究已有很长的历史^[1,2],但对无定形状态下PET的拉伸特性和影响这些特性的因素的研究还很不够。我们曾对两个PET薄膜样品进行了较系统的研究^[3,4],认为它们的结晶速率是影响加工成膜性的重要因素,表明不只是分子的聚集态结构而且结构改变的能力均会对高聚物的力学性能带来影响。     

顺丁橡胶挤出过程中熔体不稳定流动的研究

<正> 在高聚物挤出过程中,当挤出速率在一定条件下增大到某一数值时,挤出物表面将出现竹节状或鲨鱼皮状、扭曲等现象,此即为熔体破裂或不稳定流动。它严重影响着高聚物制品的外观质量,并限制了生产速率的进一步提高。所以,深入探讨不稳定流动产生的机理,进而建立判定不稳定流动的临界条件,对指导高聚物压出成型加工过程参数的选择及过程控制,具有实际意义。     

高聚物拉伸形变中的声发射

对一系列高聚物进行了单轴拉伸过程中声发射的观察,包括玻璃态高聚物、结晶高聚物、共聚物、共混高聚物和一种交联橡胶。非晶态高聚物拉伸时声发射次数很少,伴随银纹和微裂缝的产生而出现。结晶高聚物在屈服成颈时出现强的声发射,在颈部拉伸的初期声发射较少或不出现,拉伸到接近试件断裂前声发射强烈,次数急剧增多。相同高聚物但试件加工成形历史不同会在声发射上得到反映。交联的顺丁橡胶拉伸时声发射很弱,但可以观察到,在拉力-形变曲线开始偏离线性后出现,没有Kaiser效应。共混高聚物拉伸时声发射很多。高耐冲击共混接枝塑料在断裂前不出现强烈的声发射。如试样和试件加工成形条件相同,声发射现象的重演性是相当好的。     

第5届全国大学生化学实验邀请赛(试卷C3)实验C3 粘度的测定及应用

一、实验目的(1)掌握用乌氏粘度计测定粘度的方法。(2)测定一未知高聚物的平均分子量。二、实验原理及实验内容1实验原理高聚物是由单体分子经加聚或缩聚过程而合成的,其聚合度不一定相同,一般高聚物是摩尔质量大小不同的大分子混合物,摩尔质量常在103~107之间,通常所测的高聚物摩尔质量是一个统计平均值。高聚物溶液的粘度是它流动过程中内摩擦力的反映。粘度比较大是高分子溶液的基本特征之一,并且其特性粘度与平均摩尔质量有关,可利用这一关系测定其摩尔质量。有关粘度的定义式如下:相对粘度ηr:ηr=ηη0(1)式中,η为高聚物溶液的粘度,…     

测定本体粘度的拉伸蠕变方法

测量高聚物粘度的方法很多。对高粘度样品经常采用拉伸蠕变方法,这时测定的是拉伸粘度习η_T: σ=η_T(?)_f其中σ是拉伸应力,(?)_f是由此引起的拉伸流动的应变速率。由于高聚物是粘弹性材料。因此必须设法区分弹性形变和流动形变,才能得到η_T值。Bueche和Kraus等曾分别用拉伸蠕变方法研究聚甲基丙烯酸甲酯和聚顺丁二烯的本体粘度。他们所用的处理方法有三     

水溶性聚酯的热降解动力学研究

水溶性聚酯的热降解动力学研究应宗荣李瑞霞吴大诚（四川联合大学轻纺学院成都６１００６５）关键词水溶性聚酯，热降解，动力学，活化能高聚物的热稳定性直接影响高聚物的应用和加工成型．高聚物在高温时易发生热降解，导致分子链断裂，分子量降低，性能劣化．研究...     

用熔融指数仪测定聚乙烯熔体表观流动活化能实验中的有关问题

用熔融指数仪测定聚乙烯熔体表观流动活化能实验中的有关问题陈九顺（黑龙江大学化学系１５００８０）高聚物熔体的熔融指数（ＭＩ）是评价高聚物熔体流动行为的常用指标，它是在标准的熔融指数仪上测定的。所谓ＭＩ值是指高聚物熔体在规定温度、压力下，在１０ｍｉｎ内通...     

导电性高聚物复合材料

导电高聚物是电子工业上使用的重要导电材料之一。它具有成本低、易加工成型、比重轻和电导率可调节等优点,现在已逐渐用来代替某些金属材料。导电高聚物分为两类。一类是在高聚物中加导电体,如加金属粉末、石墨和碳黑等,称为添加型导电高聚物;另一类是借助于高聚物本身结构因素,即通过电子或离子导电的,如高分子电荷转移复合物、共轭高分     

热固性树脂的热-机曲线研究——Ⅰ.不同固化程度环氧树脂热-机曲线的研究

热塑性高聚物的热-机曲线可以确定处在某一定温度范围内的无定形高聚物的三个物理态——即玻璃态、高弹态、粘流态,由此即可了解该种高聚物的使用温度范围,以及它们加工的条件。用热-机曲线的方法研究热塑性高聚物有过不少的报导,B.A.卡尔金,E.B.库夫申斯基,巴尔捷涅夫及其他工作者对在测定过程中的条件,如升温速度、荷重大小、加荷方法等对于 T_c 的影响,以及高分子分子量对于热-机曲线的影响进行了系统的工作。但是对于热固性树脂的热-机曲线,还缺乏较为深入的研究。卡尔金斯洛尼姆斯基     

非晶固体高分子表面的低温流动特性

高分子低温加工是材料领域重大挑战。相较于本体分子,位于材料表面高分子链的玻璃化转变温度降低、黏度减小、塑性增强,为高分子材料低温加工提供了可能途径。本文总结了近年来对非晶固体高分子表面分子运动的研究成果,从表面分子动力学的角度阐述了高分子表面低温流动性的起源及其影响因素,举例介绍了表面低温流动特性在高分子材料低温粘结、自愈合以及加工成型等方面的应用,并对未来研究及前景进行了展望。希望通过本文加深对高分子表面低温流动行为的认识和理解,促进高分子材料加工和成型新方法和新概念的发展。     

聚对苯二甲酸乙二酯微流控芯片的制备和表面改性

高聚物微流控芯片具有制备简单、成本低、可批量生产等突出优点而有望成为一次性器件,近年来在国内外引起了同行们的兴趣.但是,高聚物表面的憎水性、对有机分子的强吸附性、电渗流的不稳定性等又成为高聚物芯片在微流控分析领域得以广泛应用的障碍.表面改性是改善高聚物芯片分析特性的有效途径.     

含氟高聚物的物理性能

一、前言 近二十年来,含氟高聚物的研究和生产有了迅速的发展。新型的、具有各种优良性能的合氟高聚物不断出现。这些材料对近代科学技术的发展起了不可忽視的作用。 合氟高聚物之所以获得人们的重視是因为它具有优越的性能。对合氟高聚物性能的研究是开展含氟高聚物研究的一个重要环节,一方面为实际应用提供试验根据;另一方面通过结构与性能的关系可为进一步合成性能更良好的合氟高聚物提供参考。     

在“高聚物的结构与性能”课程中讲透高聚物的特点

通过对高分子链的柔性、聚合物独有的熵弹性、显著的粘弹性、特有的描述链段运动的WLF方程,可能实现的大尺寸取向和小尺寸解取向、银纹、单链凝聚态、折叠链片晶和伸直链晶体、分子量的多分散性、高分子溶液特性和高聚物熔体的弹性行为等的讨论,希望能突出“高聚物的结构与性能”课程中高聚物的特点。     

拉胀聚合物

本文简要介绍了几种经特殊加工制成的拉胀高聚物，粗线条地描述了目前国际上对拉胀聚合物的拉胀机理或拉胀性的研究，并展望了拉胀高分子材料的研究和应用前景。     

ACR树脂的热裂解气相色谱-质谱分析

裂解气相色谱一质谱联用法(PGC-MS)在对高聚物的定性,揭示高聚物的结构,如高聚物的单体、高聚物的链节和链节间的连接,以及高聚物中的添加剂和固化剂等的鉴定,尤其是在研究高聚物的结构与性能间的关系方面,具有很大的潜力[1-3].     

水蒸气和水在高聚物薄膜中的透过性

本工作用重量法测量了水蒸气和液体水在十一种高聚物薄膜中的透过速率。在液体水的穿透接触下,聚乙烯、聚己酰胺、绦纶的高分子聚集态结构产生变化,致使液体水的透速逐渐降低而趋于一极限恒定值。非晶态高聚物对液体水的透速系数P_水与饱和水蒸气的透速系数P_鲍相近,但随温度的升高比值P_水/P_鲍略有增大。晶态高聚物对液体水的透速要比鲍和水蒸气的透速大几倍,从而推断有粘性流动的存在。