AgNO_3在甲醇混合溶剂中溶解度的研究

李芝芬等人测定了盐在甲醇混合溶剂中的溶解度,并指出,如果第二种溶剂是非极性的,其溶解度规律为: lg(S_0/S)=&X_(Ne) (1)式中S_0和S分别为盐在纯甲醇和甲醇混合溶剂中的溶解度,X_(Ne)为第二组分溶剂的摩尔分数,k为比例常     

用反相气相色谱法测定端羟基聚丁二烯的溶解度参数

用反相气相色谱法测定了端羟基聚丁二烯(HTPB)在50、60和70℃下的溶解度参数δ_2,经线性外推得到25℃时δ_2=9.13。估计了HTPB与九种溶剂相互作用参数的熵项X_S。     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5对铒(Ⅲ)及铥(Ⅲ)萃取的溶剂效应

本文用斜率法研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(HPMBP,HA)从硝酸介质中对铒(Ⅲ)或铥(Ⅲ)萃取的溶剂效应.萃取平衡可用下式表示: Ln~(3 ) 3(HA)_o=(LnA_3)_o 3H~ 实验测定了在四种不同溶剂(CCl_4,苯,甲苯和二甲苯)中,有机相萃合物的生成常数logβ°_(300)。并以Hildebrand正规溶液理论为基础导出求logβ°_(300)的半经验公式: 对ErA_3:logβ°_(300)=log(1000d/M)-0.47(10.05-δ_o)~2 17.54 对TmA_3:logβ°_(300)=log(1000d/M)-0.47(10.37-δ_o)~2 18.22 式中d,M和δ。分别表示有机溶剂的密度,摩尔质量及溶解度参数,由半经验公式计算出的logβ°_(300)理论值与实验值基本符合。     

1,2-聚丁二烯~(13)C-NMR弛豫的溶剂效应

本文测定了一系列具有不同微观结构的1,2-聚丁二烯样品在四种溶剂的50.3MHz ~(13)C自旋-晶格弛豫时间(T_1)和核Overhauser效应(NOE)值。并用Schaefer logx~2相关时间分布模型对实验数据进行了拟合。研究了1,2-聚丁二烯在溶液中的~(13)C-NMR弛豫的溶剂效应及其与结构的关系。发现聚合物与溶剂的溶解度参数之差△δ越大,聚合物在溶液中协同链段运动趋向越明显,~(13)C自旋-晶格弛豫速率(1/T_1)越大;1,2-链节较少,分子链较柔顺时,~(13)C-NMR弛豫受溶剂影响较显著。NMR弛豫参数对结构变化的反应在良溶剂中比在不良溶剂中敏感。     

结合三维静电势参数研究化合物溶解度与溶剂分子结构间的定量关系

对一系列溶剂分子进行了结构优化和静电势及其导出参数的计算,运用多元线 性回归方法对10种化合物萘、菲、蒽、联苯、苊、六氯苯、苯偶酰、噻吨-9-酮、 二苯砜和敌草隆的溶解性能与溶剂分子的结构参数进行了关联。结果表明：分子表 面最正和最负的静电势V_(s,max)和V_(s,min)、电荷分离度Π以及分子的静电相互 作用趋势量τ这四个三维静电势参数,加上分子的前线轨道能级ε_(HOMO)和ε_ (LUMO)能很好地用于表达这些化合物在不同纯溶剂中的溶解度与溶剂分子结构间的 定量关系。     

应用溶解度参数理论筛选柴油萃取脱蜡的溶剂

采用基团贡献法分别计算了酮类、氯代烃类、酯类、醇类和醚类溶剂的色散溶解度参数(δd)、极性溶解度参数(δp)和氢键溶解度参数（δh）,并分析了柴油组分中正构烷烃和芳烃的三维溶解度参数的特点。研究了溶剂溶解度参数与其萃取柴油脱蜡效果的关系。结果表明,除了醇类溶剂之外,在参数贡献图中距离正构烷烃距离越远的溶剂,正构烷烃得率越大,萃取效果越好;色散力贡献比大于2/3的溶剂萃取时蜡膏的含油量明显低于色散力贡献比小于2/3的溶剂。     

一种含酞侧基聚醚醚酮的稀溶液性质的研究（Ⅰ）

本文用光散身的粘度法研究了一种含酞侧基的聚醚醚酮(PEK-C)在氯仿(CKCl_3)和二甲基酰胺(DMF)中的稀溶液性质,建立了PEK-C在两种溶剂中的Mark-Houwink方程:并得到了高分子一溶剂相互作用参数χ_1和PEK-C的特征常数K_θ值: K_θ=6.25×10~(-2)ml/g,X_1=0.48,CHCl_3 K_θ=4.42×10~(-2)ml/g,X_1=0.49,DMF以及流体力学扩张因子α_η~3与分子量间的函数关系。     

含密胺基团新型酰胺类凝胶因子的合成、性能及Hansen溶度参数对凝胶行为的预估

设计合成了一种含有密胺基团的新型酰胺类凝胶因子AMOG,其在多种常用有机溶剂中均能形成凝胶,且在甲苯和二甲苯中形成凝胶的临界凝胶浓度(CGC)约为1 mmol/L.采用"试管倒转法"确定了凝胶的溶剂-凝胶转变温度(Tgel),利用SEM表征了凝胶的微观结构,发现AMOG具有明显的溶剂效应.运用溶剂的Hansen溶度参数探索溶剂对凝胶行为的作用机制,发现溶剂的氢键作用参数(δh)对凝胶的微观结构和凝胶性质有显著影响:AMOG在1.0 MPa~(1/2)δh4.1 MPa~(1/2)的溶剂中形成透明凝胶,在4.1 MPa~(1/2)δh8.0MPa~(1/2)的溶剂中为不透明凝胶,在δh8.0 MPa~(1/2)的溶剂中为沉淀或溶液状态.进一步将溶剂的Hansen溶度参数以三维坐标(δ_d,δ_p和δ_h)表示,发现能使AMOG形成凝胶的溶剂主要集中在Hansen空间的特定区域内.实验结果表明,凝胶体系的溶液-凝胶转变温度主要受色散参数δ_d与极性参数δ_p的影响,氢键参数δh对其有微调的作用.     

致孔剂溶解度参数对大孔层析介质的结构影响研究

分别以甲基丙烯酸缩水甘油醚酯和乙二醇二甲基丙烯酸酯为功能单体和交联剂,采用悬浮聚合方法制备了大孔聚合物微球。考察了致孔剂的组成及用量对微球的孔径、比表面积的影响,其中随着致孔剂中的良溶剂(二氯甲烷δ=9.7(cal/cm~3)~(1/2)和不良溶剂(正辛醇δ=10.3(cal/cm~3)~(1/2)的比例变化,致孔剂体系溶解度参数可调范围为9.89~10.09(cal/cm~3)~(1/2),随着致孔剂与聚合物之间溶解度差值的增加,微球的孔径随之增大而比表面积呈下降趋势。将此类微球偶联聚乙烯亚胺衍生为阴离子交换层析介质,以前沿分析法比较了不同孔径的微球的传质性能,其中孔径为257 nm的介质仍能保持较高的动态蛋白载量(45.1 mg/m L),表明此类大孔介质在高通量分离纯化应用方面具有很大潜力。     

利用溶解度参数选择有机溶剂提取土壤中多种有机氯农药

采用基团贡献法计算了提取溶剂（正己烷、二氯甲烷、正己烷—甲醇（体积比4：1)、正己烷—丙酮（体积比1：1)、正己烷—二氯甲烷(体积比1：1))和有机氯农药（o,p′—DDT,o．p′—DDE,o,p′—DDD,α—endosubn,endrin,HCB)的色散溶解度参数(δd)、极性溶解度参数(δp)和氢键溶解度参数(δh),运用溶解度参数的理论筛选有机溶剂提取江西红壤中多种有机氯农药：研究表明正己烷—甲醇（体积比4：1)和正己烷—丙酮（体积比1：1)是提取江西红壤中o,p′—DDT,o,p′—DDE,o,p′—DDD多种有机氯农药的最佳提取溶剂（回收率大于82％),对α—endosulfan,endrin,HCB的提取也能满足检测需要（回收率大于75％)。超声波提取的结果验证了溶解度参数预测的合理性。     

气液色谱法测量芳烃在芳烃衍生物中的活度系数

用气液色谱法测量了C_6～C_8芳烃在芳烃衍生物中的无限稀活度系数。以Hildebrand-Scatchard-Flory-Huggins公式进行处理,得到了非极性或微极性溶剂的溶解度参数δ,以修正的Hildebrand-Scatchard-Flory-Huggins公式进行处理,得到了芳烃溶质与各极性溶剂相互作用常数ι_(12)。     

反气相色谱测定双阳离子型离子液体的溶解度参数

采用反气相色谱法,于343.15 K到363.15 K温度下测定了双阳离子型离子液体1,10-双(N-甲基咪唑鎓)癸烷六氟磷酸盐［C10(MIM)2］［PF6］2的溶解度参数。以正辛烷、正十二烷、正十四烷和正十六烷为探针溶剂,计算了探针溶剂的特性保留体积(V0g)、摩尔吸收焓(ΔHS1)、无限稀释摩尔混合焓(ΔH∞1)、摩尔蒸发焓(ΔHv)、无限稀释活度系数(γ∞12)以及探针溶剂与［C10(MIM)2］［PF6］2的Flory-Huggins相互作用参数(χ∞12),测得该离子液体的溶解度参数(δ2)为15.01 (J\5cm~3)1/2。这一结果对研究离子液体的溶液性质和应用有指导作用。     

基于溶解度参数模拟的耐溶剂型PI膜材料的筛选

运用分子动力学模拟(MD)对典型的二元聚酰亚胺(PI)结构(BTDA-MDA)的溶解度参数(δ)进行模拟,考察了力场、分子间作用力、重复单元数和链根数对模拟结果的影响,确定了计算溶解度参数的最佳模拟参数。在二元PI溶解度参数模拟的基础上,对12种不同三元PI结构的溶解度参数进行模拟,基于与酰胺溶剂分子(DMF、DMAc)溶解度参数差值(|Δδ|)≥2(J/cm3)1/2的原则对三元PI结构进行筛选,制备耐溶剂的PI膜,并测试其在酰胺溶剂中的溶胀度。结果表明,制备的几种PI膜具有较好的耐溶剂性,说明分子动力学模拟对膜材料的筛选具有一定的指导意义。     

trans—PtHX（AsPh3）2配合物的合成及核磁共振研究

合成了 trans-PtHX(AsPh_3)_2(X=Cl~-、Br~-、I~-、SCN~-)四个配合物,除 trars-PtHCl(AsPh_3)_2外,其余三个为新配合物。用 NMR 和 IR 谱鉴定了结构和 trans-PtHSCN(AsPh_3)_2 的键合异构。研究了配体(X)对铂-氢化学位移(δ_H)和铂-氢偶合常数(J_(Pt-H))的影响、铂-氢键键长与铂-氢化学位移(δ_H)的关系以及铂-氢化学位移(δ_H)与铂-氢伸展振动频率的相关性。发现 trans-PtHCl(AsPh_3)_2 在不同溶剂中的重结晶产物,其 Pt-H 键的红外伸展振动频率不同,而 ~1HNMR 谱(在 CDCl_3 中)完全一样。     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰吡唑啉酮-5在两相间的分配常数测定及其与溶度参数的关系

1. 导出两相滴定法测 pK_(αβ)和 K_d 的计算公式.2. 测定了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰吡唑啉酮-5的 pK_α及其在十六种溶剂中的 pK_(αβ)和K_d 值.3. 所得结果用 Hildebrand 的非电解质溶液理论进行讨论,指出对于所讨论的大多数溶剂,下列公式成立:log K_d=log(1000d/M)+K-V_(HA)/4. 575T(δ-δ_(HA))~2对所研究的吡唑啉酮来说,符合下列半经验公式:log K_d=log(1000d/M)+2. 68-0. 180(δ-10. 3) ~2pK_(αβ)=log(1000d/M)+6. 78-0. 180(δ-10. 3) ~2上式中 K_α和 K_(αβ)是分配常数和两相电离常数,d、M、δ分别表示有机溶剂的密度、分子量和溶度参数.     

聚甲基丙烯酸甲酯混合溶剂体系 Ⅳ.交联聚合物在混合溶剂中的溶胀

一微有交联的聚甲基丙烯酸甲酯试样在甲苯-乙醇和丙酮-水混合溶剂中的平衡溶胀比用容量法作直接测量,当非溶剂的体积分数分别为γ=0.17(乙醇)和0.02(水)时,平衡溶胀比均出现极大,与在稀溶液中的粘度和渗透压行为完全一致.在θ溶剂中的平衡溶胀比Q_θ是与溶剂-非溶剂对无关的常数,因而溶胀数据可以用一维溶胀因子X_(溶胀)= (Q/Q_θ)~(1/3)表示.从实验结果得到聚甲基丙烯酸甲酯的溶度参数δ=10.0.     

聚甲基丙烯酸三乙基锡酯的溶度参数和溶液性质研究

本文研究了聚甲基丙烯酸三乙基锡酯(PTETM)在二十五种溶剂中的溶解性能。测定了PTETM试样在不同溶剂中的特性粘数,估算了PTETM的三维溶度参数为:δ=18.8(J/cm~3)~(1/2);δ_d=16.8(J/cm~3)~(1/2);δ_p=6.28(J/cm~3)~(1/2);δ_h=5.73(J/cm~3)~(1/2)。并就聚合物中锡原子上的取代基对其溶解性能的影响进行了讨论。作者还订定了PTETM在四氢呋喃溶液中,25℃时的MHS方程为[η]=2.55×10~(-3)M_w~(0.691);在甲苯溶液中,30℃时的MHS方程为[η]=2.79×10~(-3)M_w~(0.662)。利用Burchard-Stockmayer-Fixman关系,由四氢呋喃体系(25℃)和甲苯体系(30℃)所求得的Flory特征比C_∞=9.4。     

固溶体MAX相(Ti0.5V0.5)3AlC2的制备及其对MgH2储氢性能的催化影响

通过无压烧结法制备了固溶体MAX相(Ti_(0.5)V_(0.5))_3AlC_2,研究了其添加对MgH_2储氢性能的影响。结果发现,固溶体MAX相(Ti_(0.5)V_(0.5))_3AlC_2中的Ti和V元素通过协同作用,呈现出更高的催化活性。添加质量分数10%(Ti_(0.5)V_(0.5))_3AlC_2的MgH_2样品的起始放氢温度为230℃,较原始MgH_2降低了60℃。在275℃下等温放氢,(Ti_(0.5)V_(0.5))_3AlC_2添加样品的放氢速率可达0.35%·min~(-1),是原始MgH_2样品的4倍左右。此外,完全放氢后的MgH_2-10%(Ti_(0.5)V_(0.5))_3AlC_2样品在150℃、5 MPa氢压下,可在60 s内吸收4.7%的氢。计算显示,MgH_2-10%(Ti_(0.5)V_(0.5))_3AlC_2样品的表观活化能为79.6 kJ·mol~(-1),较原始MgH_2(153.8 kJ·mol~(-1))降低了48%,这是MgH_2放氢性能得到改善的主要原因。     

两个基于4,4′-二(1-咪唑基)苯硫醚的钴(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性质（英文）

以4,4′-二(1-咪唑基)苯硫醚(BIDPT),4,4′-联苯醚二甲酸(H2oba),对苯二甲酸(p-H2bdc)和Co(NO_3)_2·6H_2O为原料,用溶剂热法合成了2个配位聚合物{[Co(BIDPT)(oba)(H_2O)_2]}n(1)和{[Co(BIDPT)(p-bdc)]·H_2O}n(2),利用X射线单晶衍射、红外、元素分析、热重分析和X射线粉末衍射对其进行了表征。结果表明,配位聚合物1为单斜晶系,P2/c空间群,配位聚合物2为三斜晶系,P1空间群。配位聚合物1和2为二维层状结构,二维结构通过分子间氢键形成了三维网络结构。研究了室温下它们的光学性质。     

两个三维柱层式单一手性配位化合物:合成、结构和性质（英文）

在溶剂热合成条件下得到2个单一手性配位聚合物,即[Cd_3((R)-CIA)_2(bipy)_(2.5)(H_2O)_2]·xGuest (1)和[Zn_3((R)-CIA)(bmib)_2(H_2O)_2Cl]·H_2O·xGuest (2)((R)-H_3CIA=(R)-5-(1-羧基乙氧基)间苯二甲酸,bipy=4,4'-联吡啶,bmib=1,4-双(2-甲基-1H-咪唑-1-基)苯)。X射线单晶结构分析揭示配合物1和2都是柱层式结构的三维框架。从拓扑分析的角度看,配位物1具有(3,3,3,6,6)-连接的网络,拓扑符号为(4.5~2)_2(4.8~2)_2(4~2.6~8.8~3.10~2)(4~2.6~8.8~3.9~2)(5.8.9)2,而配合物2是(3,4,4)-连接的网络,拓扑符号为(6·7~2)_2(6·7~5)_2(6~2·7~4)。此外,对上述配合物的热稳定性、圆二色谱和荧光性质也做了研究。