含磷杂环化合物的研究 Ⅲ.1,3,2-苯并二氧磷杂戊环衍生物

本文合成29个新的苯并二氧磷杂戊环化合物,探索了适宜的反应条件及产物的提纯方法.通过UV、IR、Raman、NMR和MS对所有化合物的结构进行了初步的解析.高分辨质谱数据表明P=S双键的硫原子与磷杂戊环上芳基氧原子在质谱中发生硫逐-硫赶异构化。     

含磷杂环化合物的研究——Ⅳ.2-硫逐-2-取代苯胺基(或含氮杂环基)-1,3,2-苯并二氧磷杂戊环的研究

通过2-氯-2-硫逐(或5-甲基)-1,3,2-苯并二氧磷杂戊环2a(或2b)与取代苯胺或氮杂环化合物缩合制备了通式为1的一系列有机磷化合物23个,其中21个是新化合物.解析和研究了1的IR、H~1NMR 和 MS,测定了个别化合物的晶体结构.部分化合物的初步生物测定结果表明,对钉螺有一定杀虫活性.     

含磷杂环化合物的研究——Ⅰ.2-硫逐-2-取代胺基(或烷硫基)-1,3,2-苯并二氧磷杂环戊烷化合物的合成

用2-氯-2-硫逐-1,3,2-苯并二氧磷杂环戊烷(3a)和2-氯-2-硫逐-5-甲基-1,3,2-苯并二氧磷杂环戊烷(3b)两种中间体与胺、硫醇缩合制备了2的一系列有机磷化合物22个。其中20个是未知的新化合物,研究了它们的红外光谱、Raman光谱、核磁共振谱和质谱。经初步测试表明某些化合物对蜚蠊有杀虫活性。     

含磷杂环化合物研究(Ⅵ)——2-硫逐(或无取代)-2-酯基取代氧乙烯基(或肟、胺、烷硫基)1,3,2-苯并二氧磷杂戊环化合物

合成了4个1,3,2-苯并二氧磷杂戊环的三价磷化合物Ⅰ_1-4,7个2-硫逐1,3,2-苯并二氧磷杂戊环的五价磷化合物Ⅱ_1-7,研究了其波谱特性,认为当p(Ⅲ)存在时可影响乙烯基类反应的的E、Z体比例。观察到Ⅱ_1-3化合物可能产生红移现象。     

12H-双苯并[1,3,2]-二氧磷杂八环的合成与波谱分析

通过双（2-羟基-3,5-二氯苯基）甲烷（1）与ROPXCl_2 （X = O，S）的关环 反应，合成了6-烃氧基-6-氧（硫）-2,4,8,10-四氯-12H-双苯并[1,3,2]-二氧磷杂 八环（3），3（X = 0）的收率为62%-85%，并测试了3的~1H NMR，~(13)C NMR，~ (31)P NMR以及MS。详细报道了3的~(13)C NMR中存在的远程偶合现象，并探讨了3 的质谱裂解方式。     

2-氯-1,3,2-二氧磷杂环戊烷的合成

合成了重要的有机中间体2 氯 1,3,2 二氧磷杂环戊烷.利用正交设计方法研究了反应温度、原料摩尔比、乙二醇滴加时间对反应收率的影响.实验结果表明:三氯化磷与乙二醇的最佳摩尔比为1.1∶1、最佳反应温度为4～6℃、加料时间为60～80min时,收率最高达到84.8%,远高于文献的报道(<70%).用元素分析和1HNMR表征了产物结构.     

不对称1,3,2-苯并二氧磷杂环己烷非对映消旋体的合成及生物活性

通过相转移催化关环反应合成了新的6-取代-2-疏-2-烷(芳)氧-4-(2,-4二氯苯基)-4-氢-1,3,2-苯并二氧磷杂环已烷(3a-3g),用结晶法分离得到7对非对联消旋体,其结构经¹HNMR、³¹PNMR和元素分析确证,化合物3a-A单晶X射线分析表明其构型为(2R,4S;2S,4R).生物活性测定结果表明,化合物3C有良好的杀虫活性,非对映消旋体A和B具有协同杀虫作用.     

有机磷化合物的质谱研究——Ⅴ.2-硫-1,3,2-氧氮磷杂环戊烷衍生物

本文报道15种新合成的2-硫-1,3,2-氧氮磷杂环戊烷衍生物的 EI 谱.在质量分析离子动能谱、碰撞诱导分解谱、B/E 联动扫描及高分辨精确质量测量的基础上,讨论了这类化合物的质谱裂解机理及特征.着重讨论上述化合物的氧硫异构现象及几种重排反应.     

新型含氮磷杂并环化合物-吡唑并[3,4-d]-1,3,2-二氮磷杂六环-6-酮衍生物的合成研究

本文以异嘌呤类杂环-吡唑并[3,4-d]嘧啶为先导,以1-取代-5-取代氨基-4-(N-烷基)吡唑甲酰胺及取代苯基二氯化膦、六乙基亚磷三酰胺为原料,设计并合成42个新型含氮磷杂并环化合物-吡唑并[3,4-d]-1,3,2-二氮磷杂六环-6-酮衍生物.经1HNMR、IR、MS及元素分析确定了它们的化学结构.初步测定了它们的生物活性.实验表明这些化合物具有一定的抗癌活性及农药活性.     

通过1-磷杂富烯合成含磷多环化合物

1-磷杂富烯能够以2π、4π、6π体系参与环加成反应,并转化为多种磷杂多环化合物.报道了1-磷杂富烯和对苯醌以及N-苯基马来酰亚胺在加热条件下反应合成磷杂多环产物的新方法.研究结果表明对苯醌与1-磷杂富烯通过氧化加成反应产生一个易发生Diels-Alder反应的磷杂环戊烯中间体.该中间体与2分子N-苯基马来酰亚胺经过两次Diels-Alder反应形成磷杂多环化合物.研究还表明1-磷杂富烯环外双键对该反应的发生至关重要.     

关于苯并磷杂五环化合物的化学

本文简略介绍了苯并磷杂五环化合物的结构特点和物理化学性质,简述了它们的生物活性及在工农业上的应用。     

6-烷氧基乙氧/硫基-6-氧/硫-双苯并[1,3,2]-二氧磷杂八环的合成与波谱特征

通过双(3,5-二氯-2-羟基-苯基)甲烷(1)分别与POCl₃或PSCl₃在三乙胺存在下关环, 再与单烷氧基乙醇钠作用, 得到了新化合物5或6; 以1与P₄S₁₀及三乙胺关环的产物4与烷氧基溴乙烷反应得到了7. 测试了5, 6和7的¹H, ¹³C和³¹P NMR及MS数据, 并讨论了其特征. 观察到了磷与C¹H (C¹¹H)或C³H (C⁹H)与P的⁵J_PH偶合常数(约为0.9 Hz). 在1与POCl₃关环产物与单甲氧基乙醇反应的产物中, 分离到了一个副产物8并确定了它的化学结构. 1与POCl₃按3∶2的物质的量比在三乙胺存在下反应, 得到收率75%的8.     

有机磷化合物的质谱研究 V:2-硫-1,3,2-氧氮磷杂环戊烷衍生物

本文报道了15种新合成的-2-硫-1,3,2-氧氮磷杂环戊烷衍生物的EI谱。在质量分析离子动能谱、碰撞诱导分解谱、B/E联动扫描及高分辨精确质量测量的基础上,讨论了这类化合物的质谱裂解机理及特征。着重讨论了上述化合物的氧硫异构现象及几种重排反应。     

含P_H键苯并磷杂环化合物与醛反应的研究

利用含P_H键苯并磷杂环化合物与醛的反应,设计合成了新的A2羟基膦酸衍生化喹唑啉酮含磷类似物2或Ò,并研究了含P_C_O结构的2或Ò转化为含P_O_C结构的3或Ó的重排反应,目标化合物的结构经NMR,IR,MS和元素分析证实.结合NMR数据,探讨了化合物2因具有C^*和P^*两个手性中心而产生的非对映异构现象及其氢谱特征.对所合成的化合物进行了初步生物活性测试,发现部分化合物具有很好的抗植物病原真菌(苹果斑点落叶病菌)作用和一定的人体疱疹病毒抑制活性.     

1,3,2-氧氮磷杂环戊烷衍生物(Ⅱ)——2-二乙氨基-3-取代甲酰基-1,3,2-氧氮磷杂环戊烷衍生物的合成及其性质研究

用六乙基亚磷酰胺与N-(β-羟基乙基)取代甲酰胺进行成环反应,合成了一系列新的有机磷杂环化合物,2-二乙氨基-3-取代甲酰基-1,3,2-氧氮磷杂环戊烷,然后与硫作用生成2-硫逐代衍生物,亦可不经分离一步完成上述反应。