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本文报道在交叉分子束装置中, 研究氧原子和CF2=CFCl, CF2=CFBr,CF2=CH2的反应。在O(^3p)和CF2=CFBr(或CF2=CFBr)反应中, 首次观察到反应生成的CF2(^3B1)的发射光谱, 而在O与CF2=CH2反应中, 用激光诱导荧光方法检测到CFH卡宾, 确定了在此反应中CFH卡宾的生成, 这一结果未见文献报道。并根据这些结果, 分析和讨论了在这些反应中, 生成CF2(^3B1)和CHF卡宾的机理。 相似文献
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CH_3NO(1)、CH_2FNO(2)、CHF_2NO(3)、CH_2ClNO(4)、CHCl_2NO(5)、CHCIFNO(6)、CF_3NO(7)和CCl_3NO(8)是一类重要的光化学分子,它们稳定性差、寿命短,实验研究其结构及稳定性较困难,仅CH_3NO、CF_3NO和CCl_3NO分子有理论研究,其余均未见报道,本文用ab initio方法在STO-3G水平上研究了上述分子结构稳定性,还用STO/ 相似文献
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The CO_2 laser induced room temperature reactions of CH_3CF_2H or another protium-donorCH_3CHClCH_3 with chlorine-atom donors (Z--Cl) CFCl_2CF_2Cl, CF_3CCl_3, CFCl_3 or CF_2Cl_2, havebeen investigated. Some of these reactions can yield two important monomers (CF_2=CH_2 andCF_2=CFCl) for fluoropolymers simultaneously. The yield dependence of these two alkenes on experi-mental conditions has been studied. A laser-initiated chain process is supported by identifica-tion of Z--H intermediates in these reactions. 相似文献
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近年来,醇类的红外光化学反应及其红外多光子解离的研究日益受到人们的重视。Farneth等报道了用TEACO_2激光器引发气相异丙醇反应,得到丙烯产物。我们用CW-CO_2激光引发气相和液相异丙酮反应,主要得到丙酮,以及少量的丙烯,甲烷和CO。我们曾经研究了CW-CO_2激光引发NH_3 CH_3OH反应得到产物六次甲基四胺,而此产物是由CH_2O和NH_3反应生成的。据此,我们认为在无氧条件下,CW-CO_2激光引发气相异丙醇反应或引发NH_3敏化甲醇的多 相似文献
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热分析法研究聚全氟乙丙烯非等温裂解反应动力学 总被引:1,自引:0,他引:1
本文从非等温差示扫描量热(DSC)曲线研究聚(?)氟乙丙烯(FEP)在空气中热裂解过程分为两个阶段的机制及其微分动力学方程。利用峰形指数确定的两个阶段的裂解反应级数,用多项式回归了相应的裂解活化能,指前因子随裂解率变化的规律及其补偿效应。 相似文献
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采用密度泛函理论BB1K/6-31+G(d,p)计算了反应CF3CH2CH3+OH各反应通道上驻点的稳定结构和振动频率, 并分别在BMC-CCSD, MC-QCISD和G3(MP2)水平上进行了单点能校正. 运用变分过渡态理论, 在BMC-CCSD//BB1K, MC-QCISD//BB1K, G3(MP2)//BB1K以及BB1K水平上计算了各反应通道的速率常数, 讨论了-CH2和-CH3基团上H提取通道对总反应的贡献, 并与已有实验和理论结果进行了对比. 计算结果表明, BMC-CCSD水平上的速率常数与实验测量值符合得很好, 进而给出了该水平上反应在200~1000 K温度范围内速率常数k(cm3?molecule-1?s-1)的三参数表达式: k=1.90×10-21T3.21exp(-292.62/T). 相似文献
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合成了标题配合物Cd[CH3O(OH)C6H3CH =N(CH2 ) 2 OH]2 Br2 ,对其进行了元素分析、红外和X射线结构分析。该配合物单晶的分子式为 :CdC2 0 H2 6N2 O6Br2 ,Mr=662 .66属于单斜晶系 ,P2 1 /n空间群 ,晶胞参数a =7.851 2 (2 ) ,b =1 7.391 (3) ,c=1 7.575(4) ,β =90 .86(3)°,V =2 392 (1 ) 3,Z =4,Dc=1 .834g·cm- 3,μ(MoKα) =4.2 4 1 9mm- 1 ,F(0 0 0 ) =1 30 4。用直接法解得结构 .R =0 .0 74,Rw=0 .0 84.在 2 99± 1K的温度下收集到 3744个独立衍射点 ,其中 2 4 70个为可观察的衍射点 [I≥ 3σ(I) ]。同时在 1 .0 64μm的Nd :YAG激光器上对配合物进行了粉末SHG实验 ,并用MOPAC软件包采用PM 3方法解得其分子的微观二阶极化率为 3.341× 1 0 - 30 esu。进一步讨论了微观二阶非线性极化率、宏观激光倍频效应和分子结构、晶体结构之间的关系。 相似文献
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用量化学UMP2方法,在6-311++G**基组水平上研究了CH_2X(X=H,FCI)与臭氧反 应机理,全参数优化了反应过程中反应物、中间体、过渡态和产物的内何构型,在 UQCISD(T)/6-311++G**水平上计算了它们的能量,并对它们进行了振动分析,以 确定中间体和过渡态的直实性。从CH_2X(X=H,FCI)与O_3的反应机理的研究结果看 ,它们与O_3反应的活性都比较强,相对而言,活性大小顺序为CH_2F>CH_3> CH_2CI,也就是说,CH_2F自由基与臭氧间的反应活性最强,对大气臭氧的损耗将 是最大的。同时研究还发现CH_2X(X=H,FCI)系列自由基与O_3的反应都是强放热反 应。 相似文献
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利用文献结果,用统计热力学和过渡态理论计算了CF3CO和CF3C(O)O自由基分解反应的热力学和动力学数据。计算结果表明,计算值与最新实验数据甚相符合,并据此判断,CF3CO和CF3C(O)O均很不稳定,不可能参加O3分解的循环催化反应。 相似文献
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《Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy》1990,46(4):627-630
A model enabling the examination of the dynamics of the SiF4 - sensitized processes initiated by a pulsed CO2 laser is outlined, taking into account three effects : energy absorption, energeticity of chemical reactions and expansion of hot gas created upon interaction of molecules with the infrared photon field. This approach was used to elucidate some aspects regarding the decomposition of PH3 and GeH4. 相似文献