羧酸及其衍生物的α—氯化

一百年前的 Hell-Volhard-Zelinsky(HVZ)反应仅对羧酸及其衍生物的α-溴化有高的选择性,而推广到α-氯化则产生β、γ或α、α-二氯代产物。近二十年来羧酸及其衍生物的α-氯化取得了突破性的进展,出现了一些有良好选择性或专一性的反应,可以制得产率高(如90%以上)、纯度高(如99%以上)的α-氯代物。有些是良好的实验室制法,也有一些可望成为工业制法。本文对这些方法的适用范围、反应条件及某些反应的机理作了介绍。     

若干全氟环烃及其衍生物的拉曼光谱

由于C—F键的强极性,其振动模式在红外光谱中表现为强吸收谱带,而在拉曼光谱中则较弱,因此早期关于有机氟化合物振动光谱的研究以红外光谱为多,这方面Brown和Morgan已有详细总结.但有机氟化物的某些骨架振动往往呈现强的拉曼谱带.近年来对环状有机物的拉曼光谱研究已有较全面的总结,但对全氟环烷类及其衍生物尚无较系统的研究.本文报道若干全氟环烃及其衍生物的拉曼光谱数据,讨论了环呼吸振动频率与环大小及取代基的关系,环内双键振动频率的特性.实验证明全氟环烃的某些光谱特征与碳氢的环烃有较大的差异.     

喹啉电解氢化制备四氢喹啉及其N-乙酰化衍生物的合成

喹啉电解氢化制备四氢喹啉及其N-乙酰化衍生物的合成;电化学还原;N-乙酰衍生物     

羧酸衍生物取代甲基苯基聚硅烷制备杂取代聚硅烷

以甲基苯基聚硅烷　(PhSiMe　) n为原料 ,在无水AlCl3 存在下 ,通过与酰氯、酸酐及酯的取代反应合成了氯代聚硅烷及一系列共聚物 .在乙酰氯的作用下 ,　(PhSiMe　) n上的苯基能够被近乎完全的取代而生成氯代聚硅烷 .一元酸酐 (乙酸酐和丙酸酐 )在用酰氧基部分取代聚硅烷上苯基的同时 ,进行得更多的还是Cl取代 .而顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐和乙酸乙酯则只进行不完全的Cl取代 ,根据分子活性的不同得到取代比率各不相同的共聚物 .初步分析了各反应的过程 ,讨论了影响反应的因素 ,同时对于各产物的荧光和紫外特性也进行了分析和讨论     

一种由全氟碘代烷合成全氟羧酸的新方法

本文报道全氟碘代烷在光氧化条件下生成相应酸羧的反应, 并对其机理进行了初步的探讨。以甲醇为溶剂, RFCF2I在Et3N存在下能顺利地进行光氧化反应, 反应完毕, 除去溶剂及Et3N即可分得全氟羧酸(RFCO2H), 反应操作简便, 收率较好, 无RFCF2H生成。     

新型斑蝥素羧酸衍生物的合成及其抗癌活性

以DMSO为溶剂,5-氟脲嘧啶(5-Fu)为修饰物,对去甲斑蝥素(2)酸酐环部分进行结构修饰,合成了一个新型的去甲斑蝥素羧酸衍生物(3),其结构经1H NMR和IR表征。采用L9(34)正交试验考察了原料比,反应温度,反应时间及溶剂用量对反应的影响。结果表明,在最佳反应条件[2 0.5 mmol,n(2)∶n(5-Fu)=1.2,于140℃反应6 h,DMSO用量15 mL]下制备的3收率为78.2%。采用MTT法研究了体外3对人肝癌细胞HepG2的抑制活性。结果表明,3在用药量为250μmol·L-1时对HepG2的抑制率为89.5%,其IC50为232.4μmol·L-1。     

噻二唑及其衍生物的制备

合成了2，5-二流基-1，3，4-噻二唑及其八种胺盐衍生物和两种Mannich反应衍生物。测定了胺盐衍生物的部分物理常数和两种Mannich反应物的红外光谱、核磁1H谱数据，为杂环化合物润滑油添加剂的开发奠定基础。     

反式环己烷羧酸衍生物的合成

低档液晶显示中所用的液晶材料,如联苯氰类、酯类等,具有高的粘度,低的清亮点及低的光化学、化学稳定性等缺点．随着液晶显示技术的发展,对高档液晶材料的要求越来越迫切．为了降低液晶材料的粘度指数,改造液晶分子的方法之一是用环己烷环代替分子中的苯环［１］．因...     

表面氟化TiO2空心光催化剂制备及其应用

Recently, extensive studies have been carried out to synthesize spherical microassemblies with hollow interiors and specific surface functionalizations, which usually exhibit fascinating enhanced or emerging properties and have promising applications in catalysis, photocatalysis, energy conversion and storage, biomedical applications, etc. With particular emphasis on the results obtained mainly by the authors' research group, this review provides a brief summary of the recent progress on the fabrication and potential photocatalytic applications of fluorinated TiO₂ porous hollow microspheres(F-TiO₂ PHMs). The synthesis strategies for F-TiO₂ PHMs include a simplified two-step templating method and template-free method based on the fluoride-mediated self-transformation(FMST) mechanism. Compared to the two-step templating method, the template formation, coating, and removal steps for the FMST method are programmatically proceeded in "black-box"-like one-pot reactions without additional manual steps. The four underlying steps involved in the fabrication of F-TiO₂ PHMs through the FMST pathway, nucleation, self-assembly, surface recrystallization, and self-transformation, are presented. By controlling these four steps in the FMST pathway, F-TiO₂ PHMs can be successfully fabricated with a high yield by a simple one-pot hydrothermal treatment. The multi-level microstructural characteristics(including the interior cavity and hierarchical porosity) and compositions of hollow TiO₂ microspheres as well as the primary building blocks can be well tailored. The unique superstructures of the F-TiO₂ PHM photocatalysts provide advantages for photocatalytic applications by improving the light harvesting, mass transfer, and membrane antifouling. In addition, the in situ-introduced surface fluorine species during the formation of F-TiO₂ PHMs provide significant surface fluorination effects, which are not only favorable for the adsorption and activation of reactant molecules, but also beneficial for surface trapping and interfacial transfer of photo-excited electrons and holes. Moreover, the porous hollow superstructures exhibit considerably better compatibility and tolerance to guest modifications, and thus the photocatalytic performances of F-TiO₂ PHMs can be increased by synergetic host and guest modifications, such as ion doping, group functionalization, and nanoparticle loading. The light-harvesting range and intensity can be increased, the charge recombination can be reduced, mass transfer and adsorption can be promoted, and the surface reactivity can be tuned by introducing specific surface functionalities or nanoparticular cocatalysts. Consequently, the entire photocatalytic process can be systematically modulated to optimize the overall photocatalytic performance. The as-prepared F-TiO₂ PHMs typically integrate the merits of interior cavity, hierarchical porosity, and surface fluorination and are open to synergetic host-guest modifications, which provides abundant compositional/structural parameters and specific physicochemical properties for systematically modulating the interconnected photocatalytic processes and promising potential photocatalytic applications.     

全氟磺酸功能化碳纳米管的制备及其催化性能

采用全氟磺酸-全氟乙烯共聚物的液相沉积方法制备了全氟磺酸功能化碳纳米管催化剂,利用N2吸附、扫描电子显微镜、透射电子显微镜、傅里叶变换红外光谱以及酸碱滴定等方法对材料的结构和酸性进行了表征,考察了温度和溶剂对催化剂稳定性的影响.结果表明,催化剂在极性和非极性溶液中均十分稳定,并且具有良好的热稳定性,使用温度可达300°C.该催化剂在对苯二酚与叔丁醇的烷基化反应中表现出优异的催化性能,其催化活性与稳定性均高于聚苯乙烯磺酸功能化的碳纳米管催化剂.     

全氟丁基取代烯烃的制备及其硼氢化反应

在相转移催化或超声作用下, 全氟丁基碘和烯烃或炔烃发生加成反应, 从加成得到的烷烃脱碘化氢或烯烃加成产物脱碘还原生成全氟丁基取代烯烃. 全氟丁基取代烯烃的硼氢化反应主要得到α-全氟丁基取代的硼烷.     

1,2—全氟环氧丙烷催化重排制备全氟丙酮

全氟丙酮是合成有机氟化物的重要原料之一。其合成方法文献已有报导。我们研究了1,2-全氟环氧丙烷在三氯化铝存在下的催化重排反应,为全氟丙酮的制备提供了更简便的方法。一、实验部分原料:无水AlCl_3(C.P级)。每次新装入反应器的三氯化铝都要在70℃下通氮活化。 1,2-全氟环氧丙烷,在使用之前先通过5％的NaOH水溶液洗瓶,P_2O_5干燥塔,KOH干燥塔及硷石灰干燥塔,以除去水及酸性物质。反应器:玻璃管,表面涂有电热涂料(供加热之用);反应区内径为1.8厘米,长55厘米,     

可见光诱导烷基羧酸及其衍生物的脱羧偶联反应研究进展

烷基羧酸广泛存在于自然界之中,科研工作者一直致力于开发以来源丰富的烷基羧酸及其衍生物作为起始原料的反应.烷基羧酸及其衍生物在可见光氧化还原作用下可以高效地生成烷基自由基,从而在温和条件下用于构筑各类化学键.以可见光催化烷基羧酸及其衍生物的脱羧自由基反应类型为线索,系统地综述了近年来在可见光条件下烷基羧酸及其衍生物的脱羧官能团化反应研究进展.     

二茂镱羧酸衍生物的合成

本文报道了四种新的二茂镱羧酸衍生物的合成:Cp_2YbOCOC(CH_3)_3(1),Cp_2YbOCOCCl_3,(2),Cp_2YbOCOCH_2CH_3(3),Cp_2YbOCOCH_2Cl(4)。这些络合物都经元素分折、红外光谱及质谱鉴定。可能由于这些络合物具有桥式二聚体结构,因而增强了它们对空气的稳定性。     

壳聚糖衍生物的制备及其吸附性能

壳聚糖衍生物的制备及其吸附性能曲荣君，马千里，郑秀丽，孙言志（烟台师范学院化学系烟台２６４０２５）关键词壳聚精衍生物，制备，吸附壳聚糖（ＣＴＳ）是重金瞩离子的吸附剂￣［１，２］，由于壳聚精分子中的－ＮＨ＿２在ｐＨ较低的水溶液易形成而使ＣＴＳ溶于水，造...     

氢化松香及其衍生物的制备研究进展

氢化松香是重要的天然可再生资源松香的深加工产品之一,在电子、食品、医药等领域有着重要的用途。本文介绍了氢化松香的主要组分、氢化松香国内外工业化生产历程及氢化松香制备工艺,特别是由贵金属钯和非贵金属镍为催化剂的制备工艺的研究现状;对近年来氢化松香和二氢枞酸衍生物,主要是以氢化松香为整体的衍生物的制备研究进行了综述,并对氢化松香及其衍生物研究前景进行了展望。     

胆酸酯及其甲基丙烯酸衍生物的制备

以HCl为催化剂,合成了脂肪族二元醇单胆酸酯(2~5)。运用甲基丙烯酰氯和甲基丙烯酸酐作酰化试剂,三乙胺作缚酸剂,4-(二甲氨基)吡啶作催化剂,合成了分子中含有不同数量甲基丙酰基的胆酸衍生物(6~9)。实验结果表明,当用甲基丙烯酰氯作酰化剂时,2~5分子中羟基的反应活性顺序是:CH2-OH>3-OH>12-OH>7-OH。     

羧酸及其衍生物的NaBH4还原体系研究进展

NaBH4还原体系可以快速、高效、选择性地还原羧酸及其衍生物。本文介绍了8类NaBH4还原体系的最近研究成果。通过对各个还原体系的分析,讨论了各类还原体系的反应机理和反应条件,并比较了不同还原体系的还原能力和适用范围。     

多羧酸基MOFs及其衍生物作为锂离子电池负极的研究进展

金属有机框架材料(MOFs)是由金属离子与有机配体通过较强的化学键而形成的配位聚合物,这类材料通常具有较大的比表面积和较高的孔隙率,同时基于有机配体的选择多样性使其具有灵活多变的结构特点和特殊性质.其中多羧酸基MOFs作为锂离子电池负极材料具有较为突出的电化学性能,主要是由于羧酸基团为锂离子的嵌入提供了结合位点.因此,...     

苝四羧酸二酰亚胺衍生物的合成及其性能研究

以苝四羧酸二酐为原料,设计并合成了3个苝四羧酸二酰亚胺类化合物[1,7-二溴-3,4,9,10-苝四酸酐(1), N,N′-二(十二烷基)-1,7-二溴-3,4,9,10-苝四羧酸二酰亚胺(2)和N,N′-二(十二烷基)-1,7-二对叔丁基苯氧基-3,4,9,10-苝四羧酸二酰亚胺(3)],其结构经1H NMR和MS表征.用循环伏安法和热分析法研究了2和3的电化学性质和热学性质.结果表明:2和3的氧化电位分别为931.6 mV, 170.1 mV,还原电位分别为-1 028 mV, -1 941 mV;2和3具有高的分解温度(>300 ℃),有良好的热稳定性.