不完全相反转发展过程的流变行为

以动态应力流变仪ＤＳＲ（ＤｙｎａｍｉｃＳｔｒｅｓＲｈｅｏｍｅｔｅｒ）对双酚Ａ型环氧树脂在低乳化剂浓度（２３３ｗｔ％）下的相反转乳化过程进行了稳态应力扫描及动态频率扫描实验．实验结果表明,体系在相反转点前表现为牛顿流体行为,粘度几乎不变;相反转点时,体系粘度增加幅度很小,体系的有关动态流变参数（剪切储能模量、损耗模量和复数粘度）均出现极小值,将此归于局部连续水相的润滑作用;进一步加水,体系的动态流变量增加,意味着相反转在相反转点后仍在继续进行．所以,体系在低乳化剂浓度时,发生了不完全相反转．     

水性环氧树脂乳液的研制

采用环氧树脂和非离子型表面活性剂反应合成了反应型水性环氧树脂乳化剂，将具有表面活性的分子链段引入到环氧树脂分子链中，用相反转技术制备水性环氧树脂乳液。研究了乳化剂合成时表面活性剂分子量、环氧树脂分子量，乳化剂构型、乳化剂浓度和乳化剂合成的反应时间对乳液稳定性的影响。     

离聚体水基微乳液化的研究——聚苯乙烯离聚体微乳化过程相反转的表征

以乙酰磺酸为磺化剂制备磺化度为３～１５ｍｏｌ％的磺化聚苯乙烯（ＳＰＳ）并中和成盐．在一定的温度和搅拌速率下，加水将ＳＰＳ乳化成水包油的稳定水基微乳液．用乳化过程中体系电导率和粘度的变化表征了乳化相反转过程．研究了溶剂的极性和离子含量对聚苯乙烯离聚体溶液可乳化性和乳化过程及乳液稳定性的影响．     

可生物降解聚合物乙肝疫苗微球的制备和表征

采用双乳液体系（Ｗ１／Ｏ／Ｗ２）溶剂抽提法制备了聚－ＤＬ－乳酸－聚乙二醇嵌段共聚物（Ｐｏｌｙ－ｄｌｌａｃｔｉｄｅ－ｂ－ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ,ＰＥＬＡ）包裹乙肝表面抗原（ＨＢｓＡｇ）微球。微球外观规整,平均粒径２．１７μｍ,抗原包裹量达１．２５％,包裹效率７１．８％。经聚丙烯酰胺凝胶电泳（ＰＡＧＥ）检测,ＨＢｓＡｇ在微球制备过程中保持了结构完整性。以乙肝常规铝佐剂疫苗为对照,ＢＡＬ     

乳化剂分子亲水组分含量对相反转乳化过程的影响

高分子树脂水基分散体系 ,因其结构的可灵活调节性 ,在许多方面得到应用 ,又因其不含有机溶剂 ,能完全满足环境保护和生态的要求而备受关注 [1～ 3] .相反转乳化技术是制备高分子水基体系的新方法 ,它适用于制备包括加聚物和缩聚物的大多数高分子水基体系 ,大大拓宽了水基体系的范围 [4 ] .杨振忠等[5] 利用自己合成的高分子非离子型乳化剂将环氧树脂乳化成微粒尺寸小且分布窄的水基分散体系 ,对相反转机理和相反转技术进行了深入研究 .研究表明 ,乳化剂浓度和乳化温度对相反转后水基微粒尺寸和形态有重要影响 ,高乳化剂浓度和较低的乳化温…     

过硫酸钾引发丙烯酰胺微乳液聚合

以山梨醇酐单月桂酸醋（Ｓｐａｎ２０）和聚氧乙烯山梨醇酐单硬醋酸酯（Ｔｗｅｅｎ６０）的混合物为乳化剂制备丙烯酰胺微乳液，研究了体系中Ｔｗｅｅｎ６０浓度、水相丙烯酰胺浓度对微乳液电导行为的影响．用过硫酸钾引发微乳液聚合，发现聚合开始后，体系电导率迅速下降，在聚合进入恒速期后电导不再降低．聚合的动力学表达式为：Ｒｐ∝［ＡＭ］１．１７［Ｅ］－１．２６［Ｉ］０．５；Ｍｖ∝［ＡＭ］１．０５［Ｅ］－０．９４［Ｉ］－０．６２．它与常规乳液聚合的动力学相差较大，却类似于悬浮聚合．     

非离子型水性环氧乳液的制备工艺及性能研究

采用实验室自制的非离子型高分子乳化剂通过相反转法对环氧树脂E-20进行乳化分散来制备水性环氧乳液,对环氧树脂乳化的工艺条件进行了优化研究,并对不同条件的乳液进行了综合性能的分析。具体工艺条件包括:环氧树脂乳液体系中各物料的比例关系,乳化时体系的温度和搅拌速度。结果表明,乳化剂含量为12.5%,助溶剂含量为11.5%,乳化温度为30℃,搅拌速度为300r/min时,乳液的稳定性及漆膜的综合性能(包括漆膜的力学性能和抗腐蚀性能)佳。     

氧化—还原低温引发苯乙烯—丙烯酸丁酯细乳液共聚合动力学与成核？…

详细讨论了［（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８／ＮａＨＳＯ３］氧化－还原引发体系引发苯乙烯（Ｓｔ）丙烯酸丁酯（ＢｕＡ）体系的细乳液共聚合的动力学特征及其成核机理的关系,细乳液的聚合速率比相同条件下的常规乳液聚合速率低,引发期长,随聚合温度、引发剂浓度、乳化剂浓度的增加,聚合速率增大,共乳化剂正十六烷（ＨＤＥ）的浓度在一定范围内增大,反应的速率增大,然后再增加ＨＤＥ,反应速率下降,建立动力学曲线数学模型,并深入讨     

丙烯酸铈(Ⅲ)-丙烯酸丁酯对明胶的接枝共聚鞣制

以（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８－ＮａＨＳＯ３作引发剂,用丙烯酸丁酯和丙烯酸铈（Ⅲ）对明胶进行乳液接枝共聚鞣制。考察了乳化剂种类及用量、介质ＰＨ值,乳液固含量和离子浓度等因子对反应及乳液稳定性的影响,通过对合成聚合物与明胶结全形式的研究,探讨了接枝共聚鞣制的机理。     

含有机硅多嵌段共聚物的研究：IV.含有机硅多嵌段共聚物的富氧功能

研究了几种新型含有机硅二元和三元多嵌段共聚物的氧，氮选择透过性能。其中双酚Ａ聚羟基醚－聚二甲基硅氧烷二元多嵌段共聚物－（ＰＨＥ－ＰＤＭＳ）的透氧系数Ｐ０２＝５１０Ｂａｒｒｅｒ，氧氮分离系数ａ０２／Ｎ２＝２．２；聚苯醚－聚二甲基硅氧烷－聚对羟基苯乙烯三元多嵌段共聚物－（ＰＰＯ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳ）的Ｐ０２＝１５６Ｂａｒｒｅｒ，ｄｏ２／Ｎ２＝２．４，两者都具有良好的力学性能，此外，含有机硅三元多嵌段共聚     

影响环氧树脂E-44相反转乳化的因素

研究了乳化剂的HLB值、乳化剂浓度、乳化温度、搅拌强度对环氧树脂E-44相反转乳化中临界含水量Rf值与乳状液稳定性的影响,探讨了环氧树脂E-44相反转机理。实验结果表明环氧树脂E-44从W/O向O/W相反转的发生与乳化剂的HLB值与浓度、乳化温度、搅拌强度等因素都有关,其Rf值随着乳化条件的不同是动态变化的。     

Preparation of waterborne dispersions of epoxy resin by the phase-inversion emulsification technique. 1. Experimental study on the phase-inversion process

 Waterborne dispersions of bisphenol A epoxy resin were prepared by the so-called phase-inversion emulsification technique. The electrical properties, rheological behavior and morphological evolution during the phase inversion process were characterized systematically. It was shown that both emulsifier concentration and emulsification temperature play great roles in controlling the phase inversion process as well as the structural features of the waterborne particles. A high emulsifier concentration, i.e. 10.90 wt% and a low emulsification temperature, i.e. 73 °C, facilitate complete phase inversion, in which all water droplets in the system are simultaneously transformed into the continuous phase at the phase-inversion point (PIP). In this case, sub-micron-sized, discrete waterborne particles were formed. In contrast, a complex water-in-oil-in-water structure was achieved by incomplete phase inversion at a low emulsifier concentration, i.e. 2.33 wt%, and a high temperature of 80 °C. The morphological evolution observed by scanning electron microscopy revealed that not all the water droplets in the system were converted into the continuous phase at the PIP and that some small water drops were trapped within the waterborne structure. Received: 15 March 2000/Accepted: 16 May 2000     

不完全相反转乳化过程分散相水滴形态发展研究

相反转乳化技术是制备高分子树脂水基分散体系的新方法[1～4].相反转指多组分体系(如油/水/乳化剂)中的连续相在一定条件下相互转化的过程,如在油/水/乳化剂体系中,其连续相由水相向油相(或从油相变为水相)的转变.在连续相转变区,体系的界面张力最低,因而分散相的尺寸最小.同理,可利用相反转技术直接将高分子树脂乳化为尺寸很小的水基微粒,即制备高分子树脂的水基分散体系.由于高分子树脂的粘弹性及相反转过程的复杂性,对高分子树脂的相反转乳化过程的机理研究较少.杨振忠[5]等通过调节高分子非离子型乳化剂浓度,可以有效地控制相反转完善程…     

水性环氧复合乳化剂的合成及性能

以环氧树脂E-44、2-氨基-5-磺酸基苯甲酸、乙二醇丁醚和正丁醇为原料,合成一种新型阴离子环氧乳化剂EP-D;同时,E-44和聚乙二醇(PEG6000)以摩尔比2∶1反应,合成端环氧基非离子环氧乳化剂EP-PEG;将EP-D与EP-PEG按不同质量比复配获得不同配比的EP-D/EP-PEG水性环氧复合乳化剂。 分别研究了EP-D/EP-PEG及EP-PEG在环氧树脂中加入质量分数为6%~12%时的乳化性能及形成乳液的表面张力、电导率和胶粒的Zeta电位、粒径。 结果表明,当EP-D和EP-PEG以质量比3∶5复配,总加入质量分数为9%时,制备的环氧乳液性能最佳。 与EP-PEG形成的环氧乳液相比,复配环氧乳化剂用量少,乳液铺展性好、稳定性高,且乳液在相反转时的固含量提高了10%以上。 复配环氧树脂乳液中胶粒的Zeta电位为-41.9 mV、粒径为342 nm、表面张力为25.5 mN/m、粘度为14 mPa·s。 这表明利用乳化剂EP-D与EP-PEG复配新合成的EP-D/EP-PEG水性环氧复合乳化剂可制备稳定性好,固含量高的乳液。     

Mechanistic investigation on the formation of epoxy resin multi‐hollow spheres prepared by a phase inversion emulsification technique

Micrometer sized multi‐hollow spheres of epoxy resin were prepared by a physical method so‐called phase inversion emulsification technique. The formation mechanism of the titled spheres was studied by incomplete phase inversion. The requisite for the formation of multi‐hollow spheres was that irreversible coalescence among the water droplets under shear action before the phase inversion point existed. This process could be facilitated by a lower emulsifier concentration and a higher emulsification temperature. Moreover, a theoretical explanation of the formation of the titled spheres was presented.     

非离子型活性乳化剂及其水性环氧树脂的制备和性能

以α-甲氧基-ω-N-异丙醇基-对苯甲胺基聚乙二醇和酚醛环氧树脂F51为原料合成了非离子型活性乳化剂(PEGF51),并与F51混合,通过相反转法制备了分散相粒径为纳米级的PEGF51/F51水乳液.通过红外光谱和凝胶渗透色谱(GPC)分析了PEGF51的结构,研究了PEGF51浓度对PEGF51/F51水乳液分散相粒子粒径和D230-PEGF51/F51固化产物的力学性能、断面形貌和耐水性能的影响规律.结果表明:在环氧树脂分子结构中引入化学连接的PEG链段有利于提高环氧树脂链段的亲水性和应变松弛速率.增加PEGF51浓度,制备的PEGF51/F51水乳液分散相粒子粒径减小,粒度分布变窄;D230-PEGF51/F51固化产物的玻璃化转变温度和室温下的刚度和拉伸强度降低,冲击强度、断裂应变和吸水率增加.PEGF51与F51物质的量的比为1∶3时可制备出同时具有优异的拉伸强度、模量、断裂应变、冲击性能和低吸水率的D230-PEGF51/F51环氧树脂.     

新型光固化环氧丙烯酸酯乳液的制备及其防腐性能研究

将环氧树脂和非离子型表面活性剂在一定温度下与丙烯酸反应合成出改性环氧丙烯酸酯树脂,再利用相反转乳化法制备得到光固化水性环氧乳液。对该反应的原料种类、反应条件、以及乳化工艺进行了优化研究,并对不同条件下得到的乳液进行了综合性能评价。着重考察了环氧树脂的种类以及光引发剂的种类对乳液粒径、清漆膜电化学防腐性能和耐盐雾性能的影响。结果表明:选取环氧树脂E20,光引发剂IRGACURE651,酯化反应温度为105℃,反应时间3h,乳化温度为25℃~30℃,搅拌速度为800r/min时,制得的乳液稳定性和漆膜性能(包括漆膜的力学性能、电化学防腐性能和耐盐雾性能)最佳。     

环氧树脂相反转乳化过程相态发展研究

以扫描电镜为主要手段,观察了环氧树脂相反转乳化过程中的相态演化过程.结果表明:在较高乳化剂浓度下,当水含量达到某一临界值时,原W/O体系中水滴间的相互吸引大于水滴间的排斥作用,导致相邻水滴同时快速地融合为连续相并得到水基微粒,水基微粒的尺寸较小,约为亚微米级,尺寸分布窄,微粒为单个粒子.在乳化剂浓度较低情况下,非相邻较大水滴在剪切场作用下随机地融合为连续相,发生不完全相反转,并得到W/O/W结构,水基微粒尺寸较大,约10微米数量级,尺寸分布宽且为一种复合多孔结构.此外,分析了相反转发展演变过程.     

环氧树脂相反转乳化过程相态发展研究＊

以扫描电镜为主要手段,观察了环氧树脂相反转乳化过程中的相态演化过程.结果表明 在较高乳化剂浓度下, 当水含量达到某一临界值时, 原W/O体系中水滴间的相互吸引大于水滴间的排斥作用, 导致相邻水滴同时快速地融合为连续相并得到水基微粒, 水基微粒的尺寸较小, 约为亚微米级, 尺寸分布窄,微粒为单个粒子.在乳化剂浓度较低情况下,非相邻较大水滴在剪切场作用下随机地融合为连续相,发生不完全相反转, 并得到W/O/W 结构, 水基微粒尺寸较大,约10微米数量级,尺寸分布宽且为一种复合多孔结构.此外,分析了相反转发展演变过程.