铁系催化剂对丁烯的氧化脱氢催化作用特征

x光衍射分析表明,所制备的五种丁烯氧化脱氢用铁系催化剂样品分别具有α-Fe₂O₃、γ-Fe₂O₃、ZnFe₂O₄、ZnFe₂O₄•20%α-Fe₂O₃和ZnFe₂O₄20%γFe₂O₃物相结构。在五种样品上分别进行了氧和丁烯的吸附及其程序升温脱附,初步结果表明:α-Fe₂O₃、γ-Fe₂O₃和ZnFe₂O₄都是丁烯氧化脱氢反应的活性相,但它们吸附氧和吸附丁烯的能力不同,对丁烯的异构化、氧化脱氢和燃烧反应的作用也有所不同。结合样品作为供氧体的试验结果,对丁烯在混合双相样品上的氧化脱氢过程作了初步讨论。     

以十二烷基苯磺酸钠为模型反应物的Y2O3/TiO2复合催化剂的制备及光降解催化性能

采用浸渍法制备了Y₂O₃/TiO₂复合氧化物催化剂,并用紫外可见光谱、SEM、BET等手段对其进行了表征.以水相十二烷基苯磺酸钠(DBS)溶液的光催化降解反应为实验模型,考察了TiO₂掺杂Y₂O₃后的光催化氧化活性,并探讨了Y₂O₃掺杂量、吸附性、焙烧温度及时间对Y₂O₃/TiO₂复合氧化物催化剂光催化活性的影响.实验结果表明:复合氧化物催化剂Y₂O₃/TiO₂存在某一最佳组分比值,当两者重量比为1:200时,其催化活性是同样条件下前体催化剂TiO₂的2.4倍.     

铁系催化剂对丁烯的催化作用特征

x-光衍射分析表明,所制备的五种丁烯氧化脱氢用铁系催化剂样品分别具有α-Fe₂O₃、γ-Fe₂O₃、ZnFe₂O₄、ZnFe₂O₄·20%α-Fe₂O₃和ZnFe₂O₄·20%γ-Fe₂O₃物相结构。对五种样品进行了比表面积和孔分布的测定、并联系样品反应性能按孔径范围进行了大致的分类。     

苯直接羟基化制苯酚研究进展*

综述了苯直接羟基化制苯酚的几种催化反应,包括阳极氧化法、N₂O氧化法、H₂O₂氧化法、O₂直接氧化法,这些反应均具有良好的原子经济性和环境效益.同时重点介绍了相关的催化剂及其活性中心,探讨了这些新型方法的工业应用前景.     

二氧化硫水溶液在修饰硫化镉粉末上的光催化反应

本文从应用意图出发,采用CdS、混Pt/CdS和镀Pt/CdS三种光催化剂,研究(1)反应温度,(2)催化剂表面含Pt量,(3)修饰方法和催化剂表面结构形貌对光催化SO₂水溶液生成H₂SO₄同时放H₂反应的活性和选择性的影响。结果表明:(1)本反应有明显温度效应,利用太阳能中约占50％的红外段辐射来提高反应温度到70℃可使活性增至7倍,但选择性下降,(2)估算了反应活化能为21kJ·mol^-1,(3)得出60℃为反应较佳温度,(4)表面含Pt量在5％左右活性最高,(5)混Pt/CdS体系形成高分散、细颗粒分布,其催化活性比镀Pt/CdS体系为高。根据实验结果对反应机理进行了一些讨论。     

CeO2负载的Cu, Ir和Pd催化剂上的醇转移脱氢反应

 研究了CeO2负载的Cu, Ir和Pd催化剂上的醇转移脱氢反应. 利用催化剂体系脱氢和加氢功能的偶合,在较温和的反应条件下实现了二级脂肪醇的高选择性转移脱氢. 其中, Ir/CeO2催化剂表现出较高的催化活性,其TOF值达16.0 h-1.     

2.7NaF-AlF3(7wt%CaF2)-Al2O3-YM2O3体系物理化学性质的研究

本文系统研究了冰晶石熔体中添加钇族稀土碳酸盐即2.7NaF·AlF₃(7Wt%CaF₂)-Al₂O₃-YM₂O₃体系的一系列物理化学性质。 应用最优化设计原理,研究了该体系的初晶温度、表面张力、密度、粘度和电导率,分别得到了表征该体系初晶温度、粘度与Al₂O₃、YM₂O₃浓度关系的回归方程以及该体系表面张力、密度、电导率与Al₂O₃、YM₂O₃浓度和温度关系的回归方程。     

抗坏血酸和草酸在金属氧化物微粒修饰电极上的电催化

不同金属氧化物微粒修饰于玻炭电极表面,对某些有机化合物,如抗坏血酸和草酸的氧化反应呈现一定的催化活性。在试验的37种金属氧化物微粒修饰电极中,电催化活性高的金属氧化物有CeO₂、ZrO₂、Co₂O₃、Cr₂O₃、SnO-2和α-Al₂O₃等。研究了金属氧化物性质对电催化活性影响的规律性。除循环伏安法外还以计时电位法,计时电流法以及旋转圆盘电极探讨了电催化机理。     

稀土氧化物的光声光谱

本文报导了在自制的GS-1型光声光谱仪上首次测得的La₂O₃、CeO₂、Pr₆O₁₁、Nd₂O₃、Sm₂O₃、Eu₂O₃、Gd₂O₃、Tb₄O₇、Dy₂O₃、Ho₂O₃、Er₂O₃、Tm₂O₃、Yb₂O₃、Lu₂O₃等镧系元素14个稀土氧化物的光声光谱。实验结果与文献报导的漫反射谱一致。为从事稀土化合物研究和应用的人员提供了可参考的光谱数据。     

浸渍法制备的ZnO/r-Al2O3催化剂的宏观结构特点

本文系统考察了浸渍法制备的ZnO/γ-Al₂O₃催化剂的宏观结构,研究了所生成的缺锌铝酸锌(Zn_xAl₂O_3+x,02O₃的孔结构。据此,可以制取各种孔结构的Zn_xAl₂O_3+x以满足不同的要求,而共沉淀制备法难以做到这一点。     

Promotion effect of nickel for Cu–Ni/γ-Al<Subscript>2</Subscript>O<Subscript>3</Subscript> catalysts in the transfer dehydrogenation of primary aliphatic alcohols

Cu–Ni/γ-Al₂O₃ bimetallic catalysts were developed for anaerobic dehydrogenation of non-activated primary aliphatic alcohols to aldehydes. Systematic investigation about the promotion effect of nickel on the catalytic performance was carried out. Hydrogenation of C=C bond rather than C=O bond, was significantly improved over Cu–Ni/γ-Al₂O₃ catalyst by introducing nickel, which interprets the good conversion of primary aliphatic alcohols. This work would contribute to design new catalysts for dehydrogenation of primary aliphatic alcohols.     

Deshydrogenation d'alcools en composes carbonyles par le systeme CuCl/O2/Ligande

The dehydrogenation of alcohols to the corresponding carbonyl compounds by CuCl/O₂/ligand (L) shows relative rates of dehydrogenation according to the type of alcohol used; primary or secondary benzyl alcohols > allylic alcohols or aliphatic alcohols > cyclic alcohols. The rate of this reaction was found to be dependent upon the nature of the ligands used; e.g. phenanthroline 1–10 > bipyridyl 2,2' > TMEDA, etc. When L = phenanthroline 1–10 the catalytic effect, of the system ROH/CuCl/L (3:1:1), was found to be similar to the system ROH/CuCl/L (1:2:2). The pure oxygen was replaced by air without any noticeable change in the rate of the reaction. The primary aliphatic alcohols lead to the aldehydes containing 1, 2, etc. carbon atoms fewer than the starting alcohols.     

脂肪醇氨氧化反应制备脂肪腈研究进展北大核心CSCD

脂肪腈是一类非常重要的化工原料和中间体,被广泛应用于医药、农用化学品、染料和合成树脂等领域.在诸多合成脂肪腈的路线中,脂肪醇氨氧化制备脂肪腈的路线使用可源于生物质资源的脂肪醇为原料,有助于“碳中和”和“碳达峰”目标的实现;同时,该反应副产物为水或氢气,符合“绿色”可持续发展的要求,具有重要的研究价值.根据脂肪醇氨氧化制备脂肪腈的过程中是否需要向体系中提供氧气,氨氧化过程可分为需氧氧化-氨化反应和脱氢氧化-氨化反应两类.需氧氧化-氨化反应在均相催化体系和非均相催化体系中均具有相关研究,而脱氢氧化-氨化反应的研究则主要集中在非均相体系中.按照以上分类,综述了脂肪醇氨氧化制备脂肪腈催化体系的研究进展,分析了不同种类催化体系的优势与尚存在的不足,并展望了该反应催化体系未来发展的方向.     

CuI/2,2'-联吡啶/2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物催化氧化醇生成腈的工艺

以高压反应釜为反应装置,采用CuI/Bipy(2,2'-联吡啶)/TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物)催化体系,以氨水作氮源,分子氧作氧化剂,对醇催化氧化生成相应腈的方法进行了优化。 以苯甲醇的催化氧化反应为模型反应,考察了催化剂及其用量、溶剂、反应温度以及时间对催化性能的影响。 实验表明:在高压釜中,120 ℃、40×10⁵ Pa的氮氧混合气(φ(O₂)=8%)条件下,将催化剂摩尔分数降低至1%(脂肪醇催化剂摩尔分数为5%),反应时间缩短至8 h时,催化效果最佳。同时,该反应系统对于不同的芳香醇和脂肪醇的氧化均取得了90%以上的转化率和90%以上的产品收率。     

Synthesis of High Molecular Weight Polyesters via In Vacuo Dehydrogenation Polymerization of Diols

The Milstein catalyst has proven to be highly effective for the conversion of alcohols to esters, as well as alcohols and amines to amides and polyamides. We have recently found that the catalyst's range can be extended to very efficient in vacuo dehydrogenation polymerization of α,ω‐diols to generate polyesters. The gaseous hydrogen byproduct that is produced is easily removed to drive the equilibrium toward product, which leads to the formation of high molecular weight polymer ( up to 145 000 g mol⁻¹). This optimized methodology works well to polymerize diols with a spacer of six carbons or more. Diols with fewer carbons are cyclized to lactone; the dividing point is the dehydrogenation of 1,5‐pentanediol, which leads to a mixture of polyester and lactone. Reported herein is the synthesis and characterization of five aliphatic polyesters prepared via this novel dehydrogenation polymerization approach.     

脂肪醇对环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物破乳效果的影响—Ⅰ.W/O型乳状液的破坏

现时国内外的原油破乳剂品种繁多,但就其组成而言,主体都是环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的嵌段共聚物。我们曾对这类破乳剂的破乳规律进行过较系统的研究。为了进一步寻找提高破乳效果的途径,本文研究了正构脂肪醇对EO-PO共聚物破乳效果的影响。结果表明,加入适量的脂肪醇能大幅度提高破乳效率,效果最好的是正戊醇。     

Di(tert-butylperoxy)triphenylbismuth and the triphenylbismuth—tert-butyl hydroperoxide system as efficient oxidants of alcohols

Di(tert-butylperoxy)triphenylbismuth and the triphenylbismuth—tert-butyl hydroperoxide system react with aliphatic alcohols and cyclohexanol to give carbonyl compounds in high yields. The oxidation occurs as the radical dehydrogenation of alcohols; Bi derivatives serve as the sources of free radicals.     

水滑石负载钯催化剂上的醇无氧脱氢反应

 研究了多种载体负载 Pd 催化剂上苯甲醇无氧脱氢反应. 结果发现, 以兼具较强酸性和碱性的水滑石 (HT) 为载体时, Pd 催化剂具有优异的苯甲醇转化活性和苯甲醛选择性, 当 Pd 含量为 0.32%~0.55% 时催化性能最佳. Pd/HT 催化剂可重复使用, 且对于含推电子取代基的芳香醇、2-噻吩甲醇、α,β-不饱和醇与环状脂肪醇等的直接脱氢反应均具有较好催化性能. HT 表面的 Pd(II) 物种反应后转变为平均粒径为 2.0~2.5 nm 的 Pd 纳米粒子或纳米簇. 具有较高分散度的 Pd(II) 物种易转变为较小的 Pd 纳米粒子, 从而具有较佳的催化性能. 本文推测, 催化剂表面的碱性位可促进苯甲醇 O–H 键的活化, 形成 Pd-苯甲氧基中间体, 该中间体进一步脱氢生成苯甲醛和 Pd-H 物种; 而催化剂表面的质子酸位可与 Pd-H 作用, 促进 H2 的脱除.     

粒子尺寸对 Cu/MgO 上 1-辛醇转移脱氢反应的影响

 采用沉积-沉淀法制备了不同 Cu 粒子大小的 Cu/MgO 催化剂, 并考察了 Cu 粒子大小对醇类转移脱氢制醛酮反应性能的影响. 结果表明, Cu/MgO 催化剂对一级脂肪醇的转移脱氢反应具有较高的催化活性. 对于 1-辛醇脱氢, 随着 Cu 粒子的粒径由 4.6 nm 增大到 7.4 nm, 1-辛醛的收率由 65% 减小到 55%, 表现出显著的粒子尺寸效应. 反应机理研究表明, 醇首先在碱性 MgO 表面形成醇盐中间物种, 随后在 Cu 纳米粒子上进一步脱去α-氢生成醛酮, 同时脱去的氢在 Cu 纳米粒子上发生苯乙烯加氢反应, 完成醇的转移脱氢反应循环.     

Small gold clusters catalyzing oxidant-free dehydrogenation of glycerol initiated by methene hydrogen atom transfer

We report a finding of feasible oxidant-free dehydrogenation of glycerol over small Au clusters, with a low-energy barrier of transition state initiated by hydrogen atom transfer from methene, which differs from the general reaction mechanism based on hydroxyl.