吲哚氮杂环作为自由基受体在串联环化反应中的研究进展

含吲哚骨架衍生物因其具有多样的生物活性,广泛应用于生物活性分子的合成与修饰,特别是在药物化学、农药化学领域中.近年来,高效的吲哚环合成与后官能化反应己成为热门的研究主题,例如吲哚的不对称去芳构化反应构建螺环衍生物.不饱和烃的自由基串联反应一直是有机化学的一个重要研究分支,含吲哚母体的不饱和烃串联环化反应已经成为吲哚骨架...     

中国化学会第六届全国物理有机化学讨论会纪要

中国化学会第六届全国物理有机化学讨论会由杭州大学化学系和黄岩市城关镇政府联合承办在黄岩举行,自1993年10月27日到10月30日,历时四天的学术交流获得圆满成功。 本届会议录用论文165篇,内容包括:有机反应动力学和机理、结构、环境对有机反应的影响,分子动态学、分子间的作用和反应中间体80篇。有机分子结构和性能的关系、有机化合物结构和各种谱学在有机化学中的应用48篇。理论和计算化学在研究有机反应机理、分子结构中     

固体催化剂活性中心的分子设计及其XAFS表征

表面金属有机化学是设计制备组成和结构明确的表面金属物种的一条有效途径。同步辐射X射线吸收精细结构光谱技术(XAFS)是当前表征固体催化剂活性中心结构的有力工具。二者结合为在分子水平上设计构筑催化中心提供了一条可借鉴的分子研究途径和方法,已发展成为催化基础研究的重要方向之一。本文综述了过去十年内,我们研究组在利用表面金属有机化学方法在沸石分子筛孔道表面分子构筑单分散金属氧活性单元和XAFS在表征多相催化材料活性位结构方面取得的一些进展。简要介绍了XAFS技术的基本物理原理、实验方法、数据分析及在表征催化材料方面的优缺点,并回顾了固体表面金属有机化学的化学基础。借助表面金属有机化学的理论和方法实现了在沸石分子筛表面分子构筑“单点”单核或“单点”多核金属钛、铜和铁催化活性中心。通过对其微观结构的详细表征,并结合其催化性能的研究建立起活性与组成、结构三者之间的关联,阐明了这些金属物种化学态与其催化活性之间的本质联系。研究结果从分子层面揭示了MCM-41表面Cu ₂的热解化学机制,给出了具有明确组成和微观结构的CuO、Cu₂O和Cu(0)/MCM-41材料的新制备途径, 并阐明了含铜介孔分子筛催化苯酚羟基化反应中Cu活性中心的作用本质以及铁核性相关的苯酚羟化机制;基于分子构筑的、结构和组成明确的双核二铁 簇,发现并提出了铁催化HC-NO选择性催化还原反应新途径;借助X射线精细结构分析光谱技术鉴别了含铁、钛沸石分子筛光催化剂和N掺杂二氧化钛可见光催化剂的光活性物种及局域结构,提出了“表面激发光催化作用模型”新概念。     

结构适应性原理在有机化学中的应用

大学或中学化学教材中阐述的某些有机化学现象无法用范德华力、偶极矩、介电常数等化学基本理论来加以解释,引人控制论的方法对这些有机化学现象进行研究后的结果表明：有机分子间的作用与有机分子间的结构适应性密切相关。     

有机化学中稳定性与反应性问题

结构与反应性能的相互影响和关系是有机化学的中心问题之一。有机分子的反应性能与分子结构相关,而一定的结构又对应着一定的能量。能量高的分子一般稳定性低,能量低的分子稳定性高。因此,分子     

《化学进展》2 0 0 3年度分类索引

无机化学锂无机固体电解质 15 ( 2 ) ,10 1多元多金属含氧簇合物在催化化学中的应用 15 ( 2 ) ,15 1新型无机聚合物的设计合成、结构规律与性能研究 15 ( 4 ) ,2 49无机晶须材料的合成与应用 15 ( 4 ) ,2 64氨基酸配合物的性质及应用 15 ( 4 ) ,2 88化学气相沉积法制备氮化钛 15 ( 5 ) ,3 74Ti O2 形态结构与光催化活性关系的研究 15 ( 5 ) ,3 79中孔氧化硅的超分子模板合成及其结构与形貌的调控 15 ( 6) ,477有机化学Ugi反应的研究新进展 15 ( 3 ) ,186用组合化学建立天然产物类似物库 15 ( 3 ) ,194用不保护或少保护的糖基受体合成寡糖 …     

第十届全国物理有机化学学术会议第一轮通知

中国合肥2013.9.12-15第一轮通知由中国化学会主办、中国科学技术大学承办的第十届全国物理有机化学学术会议定于2013年9月12至15日在合肥召开。作为有机化学的基础理论,物理有机化学用物理和物理化学的概念、理论和方法研究有机分子的结构、结构与性能的关系、以及有机化学反应机理,在有机化学的发展中起到了重要作用。20     

结构化学展望

结构化学是探讨化学物质的微观结构以及它和宏观性能之间相互关系的基础科学,是化学学科的一个重要分支。这里所谓微观结构,指的是原子-分子层次的结构,包括分子中原子的空间排列以及原子基团之间的相对空间排布;分子的各种内部运动,包括分子的转动,原子间的振动和其中电子的运动;这些不连续的(即量子化的)运动状态给出的能级的分布。经典的化学结构理论曾经正确地指出:物质的内部结构完全决定了它的典型化学反应性能(实际上也同时决定了大部分其它方面的性能);反过来,通过这些典型化学反应性能的研究,原则上也应该能定出化     

什么是元素有机化学?

什么是元素有机化学？单自兴（武汉大学化学系４３００７２）元素有机化学是化学科学中发展最迅速的分支学科之一。元素有机化学的研究，提出一系列新概念、新结构、新理论，丰富和强化了化学科学的理论宝库；元素有机化学的研究，导致众多新试剂、新催化剂、新反应、新方...     

金属有机化合物的结构、活性及其应用

金属有机化学是化学的一门分支学科,它起始于研究金属与有机配体结合的化学,无机化学偏重于M—O,M—N,金属与电负性较大的杂原子配位的化合物,有机化学则偏重于M—C,金属与碳成键的化合物,有时这两类配合方式难以截然分开,统称为金属有机化学或配位化学。有机化学工作者较多地应用这类化合物于合成有机化合物,无机化学工作者较多研究它们的结构和性质;物理化学从理论上研究它们的结构和性质之间的关联和规律。本文试图介绍金属有机化合物的结构、活性及应用的近况。七十年代以前,人们习惯于从已经合成出的金属有机分子模式去进行结构的推导。二茂铁的合成是带有偶然性的,更早的羰基金属的发现也同样是偶然性的,每次这类新的金属有机化合物的发现,都促进了人们去研究它们的结构,理论上去解释新类型金属有机化合物的结构或键型。     

含杂原子杯芳烃的合成研究进展

综述了含杂原子杯芳烃的结构、命名方法、合成方法等方面的研究进展.指出在超分子化学领域,杯芳烃骨架结构的改变是杯芳烃研究的热点之一;与传统杯芳烃相比,在杯芳烃分子骨架中引入桥联杂原子或芳杂环后,不仅使得其在结构和分子识别方面产生新颖变化,而且使得其合成方法也发生巨大改变.     

理论与计算化学在基础化学课程中的应用：1,2-环氧化物开环反应

1,2-环氧化物开环反应是化学类各专业有机化学课程中的重要教学内容，教材中的描述缺少定量、直观信息，学生通常采用机械记忆方式予以学习，不能完全理解相关的反应机制。本文设计了一个用理论化学方法研究化学反应的典型案例，通过量子化学计算探讨了酸、碱催化1,2-环氧化物开环反应的分子机制，揭示了反应的热力学和动力学性质，描绘了反应过程的直观物理图像，给出了理解反应区域选择性的定量信息。论文将计算量子化学与有机化学教学内容有机融合，不仅有助于学生加深对化学基本概念和基础理论的理解，而且有助于学生开阔视野、拓展思路，使学生充分认识到理论计算是开展化学研究的重要手段。     

亚硝基-烯反应构建吗啡烷骨架的方法学研究及天然产物Kopsone的全合成

<正>Angew.Chem.Int.Ed.2017,56,11599~11603吗啡烷(morphan,或称2-azabicyclo[3.3.1]nonane)结构一直以来是合成化学的研究热点,也是药物化学里重要的优势骨架.在著名的生物碱morphine和strychnine以及近十年来akuammiline家族系列生物碱的全合成中,该核心骨架是新方法和新策略研究的方向标.中国科学院上海有机化学研究所洪然课题组从设计新颖的反应类型入手,巧妙     

分子钳人工受体研究进展

分子识别是生物体系的基本特征, 并在生命活动中起中心作用. 利用合成的人工受体与适当底物间的分子识别以建立化学模型或化学仿生体系对生命过程中的分子识别现象进行模拟研究是生物有机化学和超分子化学前沿富于挑战的课题之一. 按照不同的隔离基, 综述了分子钳人工受体的研究进展.     

小型计算机的Hückel分子轨道(HMO)计算方法会话程序

量子化学近似计算方法中,Hückel分子轨道(HMO)计算方法简便迅捷,它对分析有机共轭分子的稳定性、化学反应能力和电子光谱,及其研究有机化合物结构与性能的关系都适用。目前在有机化学、药物化学和生物化学领域中得到广泛的应用。     

苯并富烯合成方法研究进展

苯并富烯结构存在于许多天然分子和生物活性分子中,同时此类分子常常作为重要的合成砌块运用于材料科学和金属有机化学等领域.对苯并富烯的合成已进行了大量研究,尤其是近二十年的快速发展,已经发展了系列高效的合成方法.依据关键骨架构建反应引发机制的不同,这些方法大致可分为五大类:热引发或者光催化的双自由基机理的环化反应、过渡金属催化的串联环化反应、亲核或亲电试剂进攻引发的环化反应、自由基引发的环化反应以及酸促进的环化反应.本文将根据上述不同反应类型综述近些年苯富烯合成的研究进展.     

分子体系的高压化学反应

在高压(一万到百万大气压)下物质的组成、结构、化学反应都可以发生前所未知的巨大变化。运用高压合成目标产物,表征高压下的物质结构与反应过程是高压化学研究的主要问题。一般而言,高压下不饱和化合物倾向于聚合形成高密度饱和共价键体系;反应中分子与原子扩散严重受限,常形成亚稳态化合物;反应物的空间晶体结构、官能团性质、反应体系的温度、静水压效果都对反应有显著影响。对高压下分子化学反应的研究需要综合运用晶体学、谱学、化学等实验手段和热力学、动力学等方面的理论计算相互验证,进而建立理论,深入极端条件化学的星辰大海。     

结构明确的苯基高价铜化学

有机铜化学是金属有机化学的重要组成部分,与贵金属相比,铜的自然丰度高且廉价低毒,近年来铜促进的芳香C–H活化与转化已经成为金属有机化学的热点研究领域.与得以广泛和深入研究的一价有机铜化合物及其反应相比,结构明确的高价有机铜化合物及其反应性能还研究甚少.借助大环配体为分子平台,对于苯基三价铜化合物及其反应性有了一些报道,与之相比,苯基二价铜化合物的报道更少.本文重点针对近年来在结构明确的苯基高价铜化学方面的进展进行评述.     

《分子科学学报》征稿启事

《分子科学学报》是中国化学会主办、东北师范大学化学学院编辑出版的学术期刊。创刊于1983年,并在国内外公开发行。主要刊登无机化学、有机化学、分析化学、物理化学、量子化学、结构化学、微观反应动力学、化学统计力学、非平衡态统计物理、高分子化学、分子生物学等有关分子     

3-吲哚醇和色醇的催化不对称脱水芳基化反应——双吲哚取代的三芳基甲烷类化合物的不对称合成

手性三芳基甲烷类骨架存在于许多具有生物活性的分子中,该类化合物的合成受到了化学工作者的广泛关注.实现了在手性磷酸催化下,结构普通的3-吲哚醇类化合物与色醇类化合物的不对称脱水芳基化反应,合成了一系列具有结构多样性的手性双吲哚取代的三芳基甲烷类化合物(产率可达80%,ee值可达88%).该反应是基于3-吲哚醇类化合物在手性磷酸催化下脱水生成活性离域正离子中间体,通过手性磷酸对该中间体和色醇类化合物的氢键以及离子对活化模式,实现对该反应立体控制.该反应的唯一副产物是水,环境友好;符合绿色化学的要求和当代有机化学的发展方向.此外该反应条件温和,底物适用性广,展示了有机小分子催化在合成手性三芳基甲烷类化合物中的巨大潜力.