4,5-二羟基-营光黄用作三价锑试剂

一、4,5-二羟基-萤光黄可用作 Sb(Ⅲ)的定性检定试剂。灵敏度为0. 3γ(1:166,000) 。只有 Fe(Ⅲ),Ba(Ⅱ),Pb(Ⅱ)干扰,Sn(Ⅱ)虽有呈色反应,但不干扰。二、4,5-二羟基-萤光黄与 Sb(Ⅲ)的反应生成颜色的强度符合比尔-兰伯特定律。生成的悬浮物稳定,所以可用作 Sb(Ⅲ)的比色试剂。     

5-氨基噻唑啉-2-硫代甲酰胺用作分析试剂——Ⅰ.用做钯试剂的研究

5-氨基噻唑啉-2-硫代甲酰胺可用作钯(Ⅱ)试剂。在中性溶液中生成棕红色沉淀,在碱性溶液中生成姜黄色沉淀。检出限度0.003γ(1:1,000,000)(纸上点滴分析)。在中性及弱酸性溶液中只Cu~Ⅱ、Pt~Ⅳ、Fe~Ⅲ、Ag~Ⅰ、Hg~Ⅱ及Au~Ⅲ可能干扰。采用色层分析可在上述干扰离子存在下检出钯(Ⅱ)。在pH3—5形成红色溶液;pH6—8生成沉淀;pH>9沉淀又渐溶,溶液变黄。在pH=4时试剂与钯(Ⅱ)的作用比为3:2。钯浓度在0.3—0.8毫克/10毫升之间时,符合Beer-Lambert定律。用该化合物又可做钯的重量分析。     

三羟基金色素用作钒试剂

3,3′,3″-三羟基金色素与偏钒酸离子生成蓝黑色沉淀或蓝溶液(视钒含量多寡)。在点滴板上检出VO_3~-时,检定限度为0.007γ,界限浓度为1:5,000,000。Ag~I、Cu~(II)、Pb~(II)、Bi~(III)、Sn~(II)、Sn~(IV)、Sb~(III)、Fe~(II,III)有干扰。溶液pH值对生成的颜色有很大影响,在pH 7—9范围内颜色强度最大。该试剂与VO_2~-作用生成物的颜色强度在每毫升含VO_2~-量小于1γ时符合比尔-蘭伯特定律,试剂加VO_3~-溶液后,需待二十五分钟颜色强度才能恒定。     

2,6,7-三羟基咈咔衍生物用于锑的比色测定

本文选用咈咔及其三种9-烃基、六种9-苯基及三种9-苯胺衍生物对七十三种无机离子的分析反应进行研究。在1N 硫酸溶液中咈咔试剂能与 Sb~Ⅲ、Sn~Ⅱ、Sn~Ⅳ、Bi~Ⅲ、Fe~Ⅲ、Ge~Ⅳ、MoO_4~=、WO_4~=等呈橙色至绛红色沉淀,对 Sb~Ⅲ、SnⅡ、Ge~Ⅳ的反应特别灵敏。作者着重研究了试剂对锑(Ⅲ)的比色测定,发现十三种试剂中以9-苯基及9-苯胺-咈咔衍生物的硫酸乙醇溶液可作锑的比色试剂,特别以9-二乙胺基苯及9-间硝基苯-咈咔与三价锑生成之比色液透明清晰,非常稳定,前者测定灵敏度高(可测至0.02γ Sb/ml),后者测定范围大(可测至2γ Sb/ml 以上)。9-间硝基苯试剂测定吐酒石等中锑的含量,与碘量法作比较,误差在百分之一以内。本文还确定试剂与锑的组成此,除试剂Ⅸ、Ⅺ及ⅫⅠ与锑为2:1以外,其余试剂与锑为1:1;试剂Ⅶ、Ⅷ、Ⅺ及ⅫⅠ和锑的络合常数分别为1.92×10~(-7)、5.39×10~(-7)、5.8×10~(-12)及1.8×10~(-12);并初步确定组成1:1络合物的锑是连接于邻二酚基。     

无机分析用有机试剂的分析功能团的研究——Ⅱ.锑试剂的分析功能团的研究

作者研究了三个类型的 Sb~Ⅲ“试剂:(1)含有酸性基的化合物,(2)所谓 Caille-viel 试剂,(3)含有两个邻位酚基的化合物。由结果得出,(1)和(2)两个类型的试剂的灵敏度不高,并且不能用变动结构式来提高灵敏度。第(3)类试剂,即含有两邻位酚基的化合物显然是最有希望的 Sb~Ⅲ试剂。它们的反应是相当灵敏的。作者制备了几类有色化合物,其中二羟基荧光黄和三羟基金色素是满意的 Sb~Ⅲ试剂。     

乙二醛-双[隣巯基缩苯胺]用作分析试剂——Ⅰ.试剂的合成及其分析反应的探讨

Bayer已报告氨基苯酚或氨基巯酚与脂肪族或芳香族的二羰基化合物缩合而成的Schiff碱,对某些金属离子有选择性反应(pH 1—9).目前此类Schiff碱已用作分析试剂的仅有乙二醛-双[隣羟基缩苯胺](GBHA),而其他类似试剂似尚未研究.作者等合成乙二醛-双[瞵巯基缩苯胺](GBMA),并试验其分析反应及用作为分析试剂的可能性.     

有機陽離子用作分析試劑的研究Ⅰ.碘化(N,N-二甲基)氫化吡啶鹽用作钯的定性分析試劑

1.碘化(N,N-二甲基)氢化吡啶盐可以用作二价钯离子的定性分析试剂,灵敏度在点滴板上为0.2γ(1:200,000),在纸上为0.006γ(1:200.000)。 2.铂离子与试剂生成类似的棕色沉淀,但可以用加入大量的磷酸根除去其干扰。铋和汞(Ⅱ)离子与试剂生成红色沉淀,但可以用加入浓盐酸以消除之。Ag~+,Pb~(++),Cu~(++),Fe~(3+),Tl~(+),Sb~(3+)的干扰比例限度及灵敏度也测定过。 3.用点滴色层分析法,可以在包含二十五种阳离子(包括铋,汞(Ⅱ),铂(Ⅳ))的混合物中直接检出0.006γ(1:180,000)的钯(Ⅱ)离子,各离子对钯的浓度比例界限皆为1:50。     

4,5-二羟基-螢光黄作銻的比色測定

1.三价锑和4,5-二羟基-螢光黄在一定pH时,可用来作锑的比色测定。最大吸收在520—525mμ。适宜的比色浓度为每毫升0.1—0.7γ。 2.溶液的pH对生成物的影响很大。只在pH3(?)4之间能进行比色,而以pH4为最适宜之酸度。 3.0.5％的土耳其红油水溶液为很好的稳定剂。 4.氯离子对此法有干扰。     

苯胺二硫代甲酸铵与苯肼二硫代甲酸铵用作铜试剂

1. 苯胺二硫代甲酸铵与苯肼二硫代甲酸铵可用作铜离子的定性试剂,灵敏度皆为0. 3γ(1∶166,000) ,只有 Bi~(+++)、Co~(++)、Ni~(++)、Hg_2~(++)、Ag~+干扰。并可利用生成物在有机溶剂溶解度的不同将铜与钴、镍分离。2. 此二试剂与铜离子的生成物的颜色强度符合 Beer 定律,生成物的悬浮体稳定,可用作铜的比色试剂。     

基于芳叉丙二腈的高活性迈克尔系统的吸湿反应及荧光性质

建立了一个基于芳叉丙二腈的高活性迈克尔系统2,2′-[(5-叔丁基-2-羟基-1,3-苯撑)二甲川]双丙二腈(1), 能迅速吸收空气中的水, 生成稳定的氧杂迈克尔加成产物2-[5-叔丁基-3?(2,2-二腈基?1-羟乙基)-2-羟基苄叉]丙二腈(2). 在二甲亚砜(DMSO)中, 各种碱性催化剂都能使化合物2脱水生成化合物1, 同时发射红色强荧光. 在PBS缓冲溶液(pH=10)中, 化合物2立即脱水生成化合物1, 随后又缓慢加水转变为化合物2. 加热吸附在硅胶上的化合物2的荧光由蓝色变为红色, 温度降低后荧光又恢复为蓝色. 因此, 吸附了化合物2的硅胶可能发展成为一种热敏荧光材料. 此外, 吸附了化合物1的硅胶还对某些有机蒸汽具有荧光响应.     

四环素有关化合物的合成——Ⅰ.9-羟基十氢萘-1,3-二酮的合成

本文报告四圜素类抗生素A,B环的模型化合物9-羟基十氢萘-1,3-二酮(Ⅷ)的合成。Ⅱ起乙炔基化反应後,得到Ⅲ与Ⅳ。Ⅲ先经水化反应,继以水解,产生V。V与重氮甲烷作用生成Ⅳ,後者用无醇甲氧钠处理即环化而成Ⅷ。Ⅷ经浓盐酸脱水生成Ⅸ,经甲醇氯化氢处理生成Ⅹ。并推测Ⅷ的二个环是顺位相联接。     

偶氮氯膦Ⅲ光度法测定铅

偶氮氯瞵Ⅲ(CPAⅢ)是稀土元素的良好显色剂已为人们所共知,但用作铅(Ⅱ)的显色剂,目前尚未见报导。作者对此显色反应条件进行了—些初步探讨。表明,偶氮氯膦Ⅲ在pH1.8—2.2的溶液中与铅形成组成比Pb:CPAⅢ=1:1的蓝色络合物,其λ_(max)=615nm,ε_(615)=2.57×10~4,铅量在0—100微克/50毫升范围内服从比尔定律。络合物瞬时形成,至少可稳定1小时。在酒石酸存在下,允许较大量的锑(Ⅲ)共存。方法用于锑中铅的测定获得较为满意的结果,可测定0.05%以上的铅。一、仪器与主要试剂721型分光光度计;雷磁25型酸度计。CPAⅢ溶液(0.1%)配制后静置一昼夜,过滤。氯乙酸-乙酸钠缓冲液(pH=2)2M氯乙酸溶液用2M乙酸钠溶液在pH计上调至pH=2。     

显色剂偶氮安替比林Ⅲ的合成及其与铜（Ⅱ）离子的显色反应

合成了偶氮安替比林Ⅲ,或按系统命名法为3,6-二(安替比偶氮)-4,5-二羟基-2,7-萘二磺酸试剂,探讨该试剂与铜(Ⅱ)显色的适宜条件及其共存离子的影响,提出了测定铜的显色反应体系.在pH为10.0～11.5范围内,铜(Ⅱ)与试剂形成1:1配合物,最大吸收波长为590nm,表观摩尔吸光率为5.1×104L·mol-1·cm-1.铜的质量浓度在50μg/25 mL以内符合比耳定律.方法已用于铜矿及铝合金中铜(Ⅱ)的测定.     

酚基酮类衍生物的Mannich反应

本文报告对羟基-苯乙酮和对羟基-去氧安息香二化合物的 Mannich 反应。在酸性溶剂中,以胺的盐酸盐和多聚甲醛为试剂,则羰基的鄰位碳原子上的氢原子,为氨甲基团所取代,各制得化合物(Ⅲ)、(Ⅳ)。若以双-(二烃氨基-)-甲烷为试剂,氨甲基可以取代在酚基的鄰位。由对-羟基-苯乙酮制得化合物(Ⅴ)。但与对羟基-去氧安息香反应中,除得化合物(Ⅵ)外,尚分离到化合物(Ⅳ),并且化合物(Ⅳ)、(Ⅵ)的得量,随反应时间增长,前者减少,而后者增加。     

锑氧化物Ⅱ.——4,5-二羟萤光黄锑的组成

在酸性溶液中制得4,5-二羟基荧光黄锑纯品,经分析证明其组成中有机部分对锑之比为1:1。复经浓比递变法(连续变化法)或分子比例法均证明该化合物在溶液中亦以1:1比例存在。文中并讨论4,5-二羟基荧光黄锑的结构式。     

新型荧光试剂1-(8-喹啉)-3-(3,5-二溴-2-吡啶)-三氮烯的合成及其应用

将具有荧光特性的杂环8-氨基喹啉和吡啶类试剂结合,并引入三氮烯结构,合成了新型荧光试剂1-(8-喹啉)-3-(3,5-二溴-2-吡啶)-三氮烯(QBPyT)。其结构经元素分析、红外光谱、核磁共振波谱证实。研究结果表明,在pH 9.5硼酸-氢氧化钠缓冲溶液的介质存在下,该试剂在λex/λem=248nm/496nm处产生强荧光,并且能与铅(Ⅱ)形成配合物从而使荧光增强。据此建立了三氮烯测定铅(Ⅱ)的新型荧光分析法。铅的浓度在5.0×10-7～1.2×10-5 mol.L范围内与其荧光强度呈线性关系,检出限(3S/N)为9.5×10-8 mol.L。将其应用于水样中铅(Ⅱ)的测定,测得回收率在92.6%～94.0%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)小于3.5%。     

Kishner-Wolff改良法——X.数种C20羰基甾体化合物的还原

在螺旋内酯甾的结构与疗效关系研究中,我们准备用17α-羟基-17β-醛基化合物(Ⅰ)为原料以合成具反式构型的螺旋内酯甾(Ⅱ).Ⅰ系未知体.为证明其结构曾用改良的Kishner-Wolff还原法处理.Ⅰ还原后得一混合物,经氧化铝层析获得化合物(Ⅲ)及(Ⅳ),其纯品得率分别为13%及45%,两者均为已知体.Ⅳ经Oppenauer氧化成17β-甲基异睾丸素(Ⅴ);Ⅲ经微量臭氧氧化生成甲醛,因而得到进一步的证明.α-酮醇在用改良的Kishner-Wolff法还原时,α位置的羟基往往易被除去,而现在含α-羟基的醛基化合物(Ⅰ)经还原则主要生成羟基保留之物(Ⅳ).     

对苯二硫酚用作铋试剂

铋离子的试剂主要的是有机含硫化合物。有机含硫化合物中可以用作铋试剂的可分两类:一类是直链的,如硫脲(thiourea)、硫乙醯胺(thioacetamide)、四甲基硫脲(tetramethylthiourea)、二苯代氨基硫脲(thiodiphenylcarbazide)、及其他含有-NH.CS.NH-或-NH.CS.NH.CS.NH-原子团的化合物。这类化合物与铋离子作用生成内错盐。     

新萤光试剂SPAEC与铝(Ⅲ)的配合反应及分析应用研究

用新合成的萤光试剂2-(5＇-磺基-2＇-羟基苯-1＇-偶氮)-5-乙氨基-4-甲酚(SPAEC)研究了荧光光度法测定铝的反应条件。铝(Ⅲ)与试剂在pH4.0～5.5的乙酸/乙酸钠缓冲介质中形成1:1型红色配合物并呈现荧光,其最大激发/发射波长为λ_(ex)/λ_(em)=535(520)/575nm。建立了0.05～3.01μol/L铝的荧光测定方法,考察了共存离子的干扰及消除方法,并试用于人工合成样及合金样的分析。     

5-亚氨基噻唑啉-2-硫代甲酰胺用作分析试剂Ⅱ.——5-亚氨基噻唑啉-2-硫代甲酰胺钯的组成及其在分析上的应用——光电悬浮滴定

一、在乙二胺四乙酸二钠盐掩蔽下可以避免许多阳离子对用5-亚氨基噻唑啉-2-硫代甲酰胺检定钯的干扰。二、本试剂与钯的生成物经各种方法研究证明有相当于试剂:钯=1:1及2:1的两种化合物生成。三、在乙醇溶液中,用0.001—0.005M 试剂溶液可以在大量其他金属存在下用光电悬浮滴定法测定3.3×10~(-5)M 到3.3×10~(-4)M 溶液中的钯。误差约在0至±3.5%左右(视干扰离子而定)。一次滴定需时二十分钟以内。